Nghiên Cứu Phân Tích Hàm Lượng Từ Mẫu Bụi Bằng Phương Pháp Lê-MS/MS

Luận văn thạc sĩ phân tích nghiên cứu xác định hàm lượng triclosan và triclocarban từ mẫu bụi trong nhà bằng phương pháp sắc, đánh giá thực trạng, chỉ ra hạn chế, đề xuất giải

• Tác giả: Lê Ngọc Sơn
• Người hướng dẫn: TS. Trần Mạnh Trí
• Trường học: Đại học Khoa học Tự nhiên
• Chuyên ngành: Hóa học
• Đề tài: Nghiên Cứu Phân Tích Hàm Lượng Từ Mẫu Bụi Bằng Phương Pháp Lê-MS/MS
• Loại tài liệu: khóa luận tốt nghiệp
• Năm xuất bản: 2017
• Địa điểm: Hà Nội

Mục lục chi tiết

• LỜI CẢM ƠN
• LỜI CAM ĐOAN
• 1. CHƯƠNG 1: GIỚI THIỆU VỀ TRIÉLOSAN VÀ TRIELOAĞAN
• 1.1. Nguồn gốc, tính hình sử dụng, thải bỏ triélosan và trieloağan
• 1.2. Sự thải bỏ sản phẩm chứa triélosan và trieloağan
• 1.3. Tính chất vật lý, hóa học triélosan và trieloağan
• 2. CHƯƠNG 2: ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU
• 2.1. Chất chuẩn và hóa chất sử dụng
• 2.2. Phương pháp nghiên cứu
• 2.3. Xác định giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng của thiết bị
• 2.4. Quy trình xử lý mẫu
• 3. CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
• 3.1. Kết quả nghiên cứu trên thiết bị LC-MS/MS
• 3.2. Lựa chọn thông số thiết bị khối phổ MS/MS
• 3.3. Xây dựng đường chuẩn triélosan và trieloağan
• 3.4. Giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng của thiết bị
• 3.5. Kết quả nghiên cứu quy trình xử lý mẫu
• 3.6. Đánh giá mức độ phát thải và rủi ro của triélosan và trieloağan
• TÀI LIỆU THAM KHẢO

Tóm tắt

I. Tổng Quan Nghiên Cứu Hàm Lượng Bụi và Phương Pháp LC MS MS

Các sản phẩm chăm sóc cá nhân ngày càng đa dạng, chứa nhiều thành phần hữu ích. Tuy nhiên, nghiên cứu gần đây cho thấy một số hợp chất trong sản phẩm sử dụng thường xuyên tiềm ẩn nguy cơ gây hại cho sức khỏe. Hai hợp chất đáng quan tâm là Triclosan (TCS) và Triclocarban (TCC). Đây là các chất kháng khuẩn phổ rộng được sử dụng hơn 40 năm qua trong nhiều sản phẩm chăm sóc cá nhân, đồ gia dụng, phụ gia nhựa và đồ chơi. Trong y học, chúng còn được dùng làm chất diệt khuẩn, sát trùng cho vết thương và thiết bị y tế. Nghiên cứu mới cho thấy việc tiếp xúc với TCS và TCC qua da, đường tiêu hóa, hô hấp dẫn đến tích lũy các hợp chất trong máu, nước tiểu, sữa mẹ [5, 10, 32]. Triclosan và Triclocarban còn được tìm thấy trong bụi trong nhà, nước thải, trầm tích, và sinh vật thủy sinh [15]. Nhóm chất này có khả năng hấp thụ và tích lũy trong cơ thể, tập trung ở mô mỡ gây nguy cơ ung thư [14], rối loạn hormone, tác động đến hệ miễn dịch [11, 25].

1.1. Tóm tắt tính chất vật lý và hóa học của Triclosan Triclocarban

Triclosan và Triclocarban là các hợp chất hữu cơ đa chức, có cấu trúc chứa hai nhóm chlorophenyl, tính kỵ nước, bền với môi trường. Triclosan dễ dàng hòa tan trong một số dung môi hữu cơ [9]. Triclocarban có cấu trúc gồm hai nhóm chlorophenyl tương tự cấu trúc của nhóm carbanilide trong một số loại thuốc trừ sâu và thuốc. Cấu trúc vòng clo có tính kỵ nước, bền trong môi trường, có khả năng tích lũy sinh học cao [30]. Tác dụng kháng khuẩn của Triclosan và Triclocarban: phá hủy tế bào chất và màng sinh chất vi khuẩn ở nồng độ cao; ức chế tổng hợp acid béo ở nồng độ thấp. Chúng gắn vào protein enoyl-acyl (ENR), làm cho ENR không thể tham gia quá trình tổng hợp acid béo.

1.2. Nguồn gốc và tình hình sử dụng các chất kháng khuẩn Triclosan và Triclocarban

Triclosan và Triclocarban đã được phát minh cách đây hơn 40 năm và ngày càng sử dụng nhiều trong 25 năm qua. Chúng là chất kháng khuẩn phổ rộng không ion, được sử dụng rộng rãi trên thế giới, là thành phần của xà phòng, chất tẩy rửa, kem đánh răng, nước súc miệng, thuốc khử mùi, dầu gội đầu và phụ gia nhựa, vải, thuốc thú y, sản phẩm công nghiệp và gia dụng. Mỗi năm, hàng nghìn tấn Triclosan và Triclocarban được sản xuất và tiêu thụ [15]. Theo thống kê, lượng Triclosan được sử dụng ở các nước châu Âu đạt khoảng 450 tấn trong năm 2006 và có xu hướng tăng lên trong các năm tiếp theo.

II. Thách Thức Phân Tích Hàm Lượng Bụi và Độc Tính Triclosan

Triclosan và Triclocarban là các chất không có sẵn trong tự nhiên. Sự có mặt của chúng trong môi trường là do hoạt động sản xuất, sử dụng và thải bỏ sản phẩm chứa Triclosan và Triclocarban. Các sản phẩm chứa chúng bị rửa trôi xuống cống, đi qua hệ thống nước và phân tán vào môi trường. Triclosan và Triclocarban có khả năng phát tán trong môi trường, có nguy cơ gây nhiễm độc nguồn nước bề mặt, nước ngầm, đất, bụi, ảnh hưởng đến con người và môi trường sống. Sản phẩm phân hủy của Triclosan trong môi trường bao gồm methyl triclosan, hợp chất nhóm dioxin, chloroform. Các sản phẩm phụ có thể kháng được sự phân hủy và có độc tính cao hơn hợp chất gốc [13]. Trong quá trình xử lý nước thải, Triclosan bị methyl hóa sinh học thành methyl triclosan (MTCS; 5-chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)anisole; CAS NO 4640-01-1) [9], một hợp chất bền hơn.

2.1. Quá trình thải bỏ Triclosan và Triclocarban vào môi trường

Việc thải bỏ các sản phẩm chứa Triclosan và Triclocarban gây ra nhiều lo ngại về ô nhiễm môi trường. Chúng có thể xâm nhập vào nguồn nước, đất và bụi trong nhà. Quá trình phân hủy của chúng có thể tạo ra các chất độc hại hơn, gây ảnh hưởng lâu dài đến hệ sinh thái.

2.2. Đánh giá nguy cơ độc tính Triclosan và Triclocarban đối với sức khỏe con người

Các nghiên cứu về độc tính của Triclosan và Triclocarban cho thấy chúng có thể gây ra các vấn đề về sức khỏe như rối loạn nội tiết, ảnh hưởng đến hệ miễn dịch và tăng nguy cơ ung thư. Việc tiếp xúc với chúng qua da, đường tiêu hóa và hô hấp có thể dẫn đến tích lũy trong cơ thể.

III. Phương Pháp LC MS MS Phân Tích Hàm Lượng Triclosan Trong Bụi

Trên thế giới, đã có một số nghiên cứu xác định lượng vết của Triclosan và Triclocarban trong sản phẩm gia dụng, mẫu sinh học, nước thải, bụi, trầm tích, và sinh vật thủy sinh [4, 5, 16, 17, 20, 22, 24] … Các nghiên cứu này chủ yếu sử dụng phương pháp sắc ký lỏng khối phổ hai lần (LC-MS/MS), bởi tính ưu việt về độ nhạy, độ chọn lọc, chính xác cao. Tại Việt Nam, chưa có báo cáo nào xác định hàm lượng các chất này trong các sản phẩm gia dụng, cơ thể sống hay môi trường. Luận văn “Nghiên cứu xác định hàm lượng Triclosan và Triclocarban từ mẫu bụi trong nhà bằng phương pháp sắc ký lỏng hai lần khối phổ (LC-MS/MS)” được thực hiện nhằm đóng góp một phần vào công tác bảo vệ sức khỏe con người và môi trường sống.

3.1. Ưu điểm của phương pháp sắc ký lỏng khối phổ LC MS MS trong phân tích bụi

LC-MS/MS có độ nhạy cao, cho phép phát hiện các chất ở nồng độ rất thấp trong mẫu bụi. Nó cũng có độ chọn lọc cao, giúp phân biệt các chất có cấu trúc tương tự. Ngoài ra, nó cung cấp thông tin về cấu trúc phân tử của các chất, giúp xác định chính xác danh tính của chúng.

3.2. Quy trình chuẩn bị mẫu bụi cho phân tích LC MS MS

Quy trình này bao gồm các bước như thu thập mẫu bụi, chiết tách các chất mục tiêu từ mẫu bụi, làm sạch mẫu chiết và pha mẫu chiết vào dung môi phù hợp cho phân tích LC-MS/MS. Quá trình này cần được thực hiện cẩn thận để đảm bảo độ chính xác của kết quả phân tích.

3.3. Các thông số quan trọng cần tối ưu hóa trong phân tích LC MS MS

Các thông số này bao gồm loại cột sắc ký, thành phần pha động, tốc độ dòng, nhiệt độ cột, điện áp ion hóa và các thông số của máy khối phổ. Việc tối ưu hóa các thông số này giúp cải thiện độ nhạy và độ chọn lọc của phương pháp.

IV. Ứng Dụng Thực Tiễn Nghiên Cứu và Đánh Giá Mức Độ Ô Nhiễm Bụi

Luận văn hướng đến việc nghiên cứu quy trình phân tích Triclosan và Triclocarban từ mẫu bụi trong nhà. Đây là một chỉ tiêu phân tích rất mới và trên đối tượng phân tích chưa được quan tâm nhiều tại Việt Nam. Số liệu phân tích hàm lượng Triclosan và Triclocarban từ mẫu bụi trong nhà có thể được sử dụng để đánh giá mức độ ô nhiễm môi trường, góp phần kiểm soát các quá trình sử dụng các chất này trong các sản phẩm gia dụng và ước tính mức độ rủi ro đối với sức khỏe con người bởi sự tiếp xúc với bụi.

4.1. Xác định giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng của phương pháp

Việc xác định LOD và LOQ là quan trọng để đánh giá khả năng phát hiện và định lượng các chất mục tiêu trong mẫu bụi với độ chính xác cao. Các giá trị này phụ thuộc vào độ nhạy của phương pháp và độ nhiễu nền.

4.2. Phân tích mẫu bụi trong nhà để đánh giá mức độ ô nhiễm Triclosan

Các mẫu bụi được thu thập từ các hộ gia đình khác nhau và phân tích bằng LC-MS/MS để xác định hàm lượng Triclosan. Kết quả phân tích cho thấy mức độ ô nhiễm Triclosan trong bụi có sự khác biệt giữa các hộ gia đình.

4.3. Đánh giá mức độ phơi nhiễm và rủi ro của Triclosan đối với sức khỏe

Dựa trên kết quả phân tích và các nghiên cứu về độc tính, đánh giá mức độ phơi nhiễm Triclosan qua đường hô hấp và da. Kết quả đánh giá rủi ro cho thấy việc tiếp xúc với bụi chứa Triclosan có thể gây ra một số nguy cơ đối với sức khỏe con người.

V. Kết luận và Hướng Nghiên Cứu Phân Tích Hàm Lượng Bụi Tương Lai

Nghiên cứu này đã xây dựng và thẩm định một phương pháp hiệu quả để xác định hàm lượng Triclosan và Triclocarban trong mẫu bụi trong nhà bằng LC-MS/MS. Kết quả phân tích cho thấy sự hiện diện của các chất này trong bụi, gây ra một số lo ngại về sức khỏe cộng đồng. Cần có thêm các nghiên cứu để đánh giá toàn diện hơn về mức độ phơi nhiễm và rủi ro liên quan đến Triclosan và Triclocarban trong môi trường sống.

5.1. Tóm tắt các kết quả chính của nghiên cứu

Phương pháp LC-MS/MS đã được chứng minh là hiệu quả để phân tích Triclosan và Triclocarban trong bụi. Hàm lượng của các chất này đã được xác định trong mẫu bụi trong nhà thu thập từ nhiều địa điểm khác nhau.

5.2. Đề xuất các hướng nghiên cứu tiếp theo về phân tích ô nhiễm bụi

Các hướng nghiên cứu có thể bao gồm việc mở rộng phạm vi khảo sát để đánh giá mức độ ô nhiễm bụi trên diện rộng, nghiên cứu về nguồn gốc và sự lan truyền của Triclosan và Triclocarban trong môi trường, và đánh giá tác động của ô nhiễm bụi đối với sức khỏe con người và hệ sinh thái.

Nội dung chính

Bối cảnh và vấn đề nghiên cứu

Triclosan (TCS) và Triclocarban (TCC) là hai hợp chất kháng khuẩn phổ rộng không ion đã được sử dụng rộng rãi trong hơn 40 năm qua trong hàng nghìn sản phẩm chăm sóc cá nhân (xà phòng, sữa tắm, kem đánh răng, nước súc miệng, lăn khử mùi), đồ gia dụng, vật liệu dệt may, phụ gia nhựa, đồ chơi trẻ em cũng như trong y tế và nông nghiệp. Do đặc tính kỵ nước và độ bền hóa học cao, các chất này không chỉ tồn tại dai dẳng trong môi trường nước thải, bùn lắng, trầm tích mà còn xâm nhập vào không khí trong nhà thông qua quá trình bay hơi từ sản phẩm tiêu dùng và phân bố, hấp phụ vào các hạt bụi tĩnh.

Việc tiếp xúc thường xuyên với TCS và TCC qua đường hô hấp, tiêu hóa và thẩm thấu qua da tiềm ẩn nguy cơ tích lũy sinh học cao trong mô mỡ, máu, nước tiểu và sữa mẹ. Các nghiên cứu độc chất học đã ghi nhận khả năng gây rối loạn hormone tuyến giáp, biến đổi nội tiết tố, suy giảm miễn dịch, gia tăng nguy cơ ung thư và thúc đẩy sự hình thành các chủng vi khuẩn siêu đề kháng kháng sinh do đột biến gen FabI mã hóa enzyme ENR. Trong khi các tổ chức quốc tế như Cơ quan Quản lý Thực phẩm và Dược phẩm Hoa Kỳ (FDA) và Liên minh Châu Âu (EU) đã ban hành các lệnh cấm hoặc giới hạn nghiêm ngặt việc sử dụng hai hợp chất này, tại Việt Nam, quy định tại Thông tư số 06/2011/TT-BYT vẫn cho phép sử dụng TCS và TCC làm chất bảo quản trong mỹ phẩm với hàm lượng không vượt quá 0,3%. Trước thời điểm năm 2017, các dữ liệu quan trắc thực nghiệm về mức độ tồn lưu của TCS và TCC trong môi trường sống trong nhà tại Việt Nam hoàn toàn chưa được công bố.

Nghiên cứu được triển khai nhằm giải quyết các mục tiêu và nhiệm vụ cụ thể sau:

1. Nghiên cứu và tối ưu hóa điều kiện lấy mẫu, bảo quản, chiết tách, làm sạch và làm giàu mẫu bụi trong nhà đối với Triclosan và Triclocarban.
2. Thiết lập và tối ưu hóa các thông số vận hành của hệ thống sắc ký lỏng hai lần khối phổ (LC-MS/MS) nhằm định lượng đồng thời hai hoạt chất ở hàm lượng vết.
3. Xác nhận giá trị sử dụng của phương pháp phân tích (độ đặc hiệu, khoảng tuyến tính, giới hạn phát hiện LOD, giới hạn định lượng LOQ, độ thu hồi và độ lặp lại) theo hướng dẫn của Hiệp hội các nhà hóa học phân tích chính thức (AOAC).
4. Phân tích thực nghiệm hàm lượng TCS và TCC trong các mẫu bụi thu thập tại các khu dân cư, ký túc xá và công sở trên địa bàn thành phố Hà Nội và vùng phụ cận.
5. Xây dựng cơ sở dữ liệu ban đầu để đánh giá mức độ phát thải, mức độ phơi nhiễm qua đường hô hấp và nhận diện rủi ro đối với sức khỏe cộng đồng.

Đối tượng và phạm vi nghiên cứu:

• Đối tượng nghiên cứu: Hợp chất Triclosan (CAS: 3380-34-5) và Triclocarban (CAS: 101-20-2); ma trận nền mẫu là bụi lắng trong nhà (indoor dust).
• Phạm vi không gian: Các phòng sinh hoạt, phòng ngủ, phòng khách, phòng thờ, nhà vệ sinh và văn phòng làm việc tại khu vực nội thành Hà Nội và một số huyện lân cận (Thạch Thất, Thanh Oai).
• Phạm vi thời gian: Mẫu được thu thập, xử lý và phân tích hoàn thiện trong năm 2017.

Cơ sở lý thuyết và phương pháp

Triclosan (5-chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)phenol) và Triclocarban (3-(4-chlorophenyl)-1-(3,4-dichlorophenyl)urea) là các hợp chất hữu cơ đa chức có cấu trúc chứa các vòng phenyl clo hóa, mang tính kỵ nước mạnh và độ bền nhiệt cao. Về cơ chế sinh học, ở nồng độ thấp, TCS và TCC ức chế quá trình tổng hợp acid béo của tế bào vi khuẩn bằng cách liên kết với enzyme enoyl-acyl carrier protein reductase (ENR) kết hợp cofactor $NAD^+$, tạo phức bậc ba bền vững khiến vi khuẩn không thể tái tạo màng tế bào.

Đặc tính lý - hóa	Triclosan (TCS)	Triclocarban (TCC)
Công thức phân tử	$C_{12}H_7Cl_3O_2$	$C_{13}H_9Cl_3N_2O$
Khối lượng phân tử ($g/mol$)	289,54	315,58
Nhiệt độ nóng chảy ($^\circ C$)	54,0 – 57,3	250 – 255
Nhiệt độ sôi ($^\circ C$)	280 – 290	365
Hệ số phân bố $\log K_{ow}$	4,76	4,20
Độ tan trong nước ($20^\circ C$)	$10,mg/L$	$0,11,mg/L$
Sản phẩm chuyển hóa chính	Methyl triclosan, 2,8-DCDD, Chloroform	Các dẫn xuất clo hóa bền vững

Phương pháp nghiên cứu thực nghiệm được thiết kế đồng bộ từ khâu tiền xử lý mẫu đến phân tích định lượng trên thiết bị hiện đại:

• Kỹ thuật phân tích công cụ: Hệ thống sắc ký lỏng siêu hiệu năng kết hợp đầu dò khối phổ ba tứ cực (LC-MS/MS) Agilent 1290 Infinity LC ghép nối 6460 Triple Quadrupole LC-MS/MS. Nguồn ion hóa sử dụng kỹ thuật phun điện tử chế độ âm (ESI-) kết hợp chế độ giám sát đa phản ứng (MRM).
• Cột sắc ký và pha động: Khảo sát trên hai loại cột tách Agilent Zorbax SB-C8 ($3,5,\mu m, 2,1 \times 100,mm$) và Agilent Poroshell 120 SB-C18 ($2,7,\mu m, 2,1 \times 100,mm$). Pha động khảo sát gồm các hệ dung môi nước chứa acid formic 0,1% hoặc đệm amoni acetat 10 mM kết hợp với pha hữu cơ Acetonitrile hoặc Methanol theo chương trình gradient.
• Kỹ thuật tiền xử lý mẫu: Áp dụng phương pháp chiết rắn - lỏng hỗ trợ rung siêu âm (Elma Sonic LC-60H) và lắc vortex (Velp Scientifica ZX Classic). Dịch chiết được làm sạch qua hệ thống chiết pha rắn chân không Supelco Visiprep với các loại cột SPE (Supelclean ENVI-Florisil, LC-NH2, LC-Si), sau đó cô đuổi dung môi bằng dòng khí nitơ tinh khiết (Pierce 18780 Reacti-Vap).
• Kỹ thuật chuẩn nội: Sử dụng chất đồng vị đánh dấu $^{13}C_{12}$-Triclosan ($10,\mu g/mL$) nhằm bù trừ triệt để hiệu ứng nền ma trận (matrix effect) và sai số thể tích trong suốt quá trình xử lý và đo mẫu.

Nội dung chính theo từng chương

Chương 1: Tổng quan

Chương 1 tổng thuật toàn diện các tài liệu khoa học trong nước và quốc tế về hai hợp chất TCS và TCC. Nội dung tập trung vào:

• Cấu trúc phân tử, tính chất lý hóa, cơ chế kháng khuẩn và lịch sử ứng dụng trong các sản phẩm tiêu dùng toàn cầu.
• Thống kê sản lượng tiêu thụ toàn cầu giai đoạn 2011–2015: sản lượng giảm dần từ 6.581 tấn (2011) xuống 4.760 tấn (2015), trong đó Trung Quốc, Châu Âu và Ấn Độ là các thị trường tiêu thụ lớn nhất.

Khu vực tiêu thụ ($tấn$)	Năm 2011	Năm 2012	Năm 2013	Năm 2014	Năm 2015
Châu Âu	1.348	1.212	1.077	944	841
Ấn Độ	1.226	1.159	1.098	1.009	921
Trung Quốc	2.188	2.055	1.932	1.782	1.638
Các khu vực khác	1.819	1.717	1.618	1.495	1.361
Tổng cộng	6.581	6.143	5.725	5.230	4.760

• Quá trình phát tán và chuyển hóa môi trường: Sự chuyển hóa quang hóa của TCS trong môi trường nước tạo thành 2,8-dichlorodibenzodioxin (2,8-DCDD) ở pH $\ge 8$, quá trình methyl hóa sinh học tạo thành Methyl triclosan (MTCS có $\log K_{ow} = 5,2$ bền vững và tích lũy cao hơn) và sự phân hủy giải phóng Chloroform.
• Dữ liệu độc tính cấp tính ($LD_{50}$) trên động vật thực nghiệm (chuột, thỏ, chim cút, chó) và độc tính mãn tính (rối loạn tuyến giáp, nguy cơ ung thư, kích hoạt đề kháng chéo với kháng sinh).
• Khung pháp lý toàn cầu (FDA Hoa Kỳ, EU, Nhật Bản, Trung Quốc, Canada) và Việt Nam (Thông tư 06/2011/TT-BYT).
• So sánh các phương pháp phân tích: HPLC-UV/PDA thích hợp cho hàm lượng phần trăm trong mỹ phẩm; GC-MS và LC-MS/MS là kỹ thuật bắt buộc để phân tích hàm lượng vết (ng/g, $\mu g/kg$) trong các nền mẫu phức tạp như bụi, bùn thải, sữa mẹ và mô sinh học.

Chương 2: Đối tượng và phương pháp nghiên cứu

Chương 2 mô tả chi tiết hóa chất, vật tư, thiết bị thí nghiệm và thiết kế quy trình thực nghiệm:

• Hóa chất chuẩn: Triclosan (độ tinh khiết 99,5%), Triclocarban (độ tinh khiết 99,4%) từ Sigma-Aldrich; chất nội chuẩn $^{13}C_{12}$-TCS từ Cambridge Isotope Laboratories; dung môi Acetonitrile, Dichloromethane, Acetone, n-Hexane, Methanol đạt chuẩn phân tích sắc ký của Merck.
• Quy trình lấy mẫu và tiền xử lý: Thu thập mẫu bụi từ 15 địa điểm đại diện trên địa bàn Hà Nội (ký túc xá Đại học Hà Nội, ký túc xá Đại học Khoa học Tự nhiên, khu đô thị Hacinco, nhà ở gia đình tại Thạch Thất, Đống Đa, Hà Đông, Thanh Oai, phòng thí nghiệm Viện Công nghiệp thực phẩm) bằng chổi quét hoặc máy hút bụi chuyên dụng. Bụi được sàng loại bỏ tạp chất lớn (tóc, giấy, kim loại), đồng nhất hóa, bọc giấy nhôm sạch, đóng túi PE kín và bảo quản tránh ánh sáng.
• Quy trình pha chế dung dịch chuẩn gốc ($1.000,ppm$), chuẩn trung gian ($100,ppm$, $10,ppm$, $1,ppm$) và dãy chuẩn làm việc (TCS: 10 – 5.000 ppb; TCC: 1 – 500 ppb; nội chuẩn IS: 20 ppb).
• Thiết lập quy trình tối ưu hóa thiết bị LC-MS/MS: Tiêm trực tiếp chất chuẩn nồng độ $10,ppm$ ở chế độ full scan để chọn ion mẹ $[M-H]^-$; sử dụng phần mềm Agilent MassHunter Optimizer tự động quét thế phân mảnh (Fragmentor) và năng lượng va chạm (Collision Energy - CE) để chọn cặp ion định lượng và định tính.
• Quy chuẩn thẩm định phương pháp theo AOAC: Đánh giá độ đặc hiệu trên mẫu trắng không thêm chuẩn và có thêm chuẩn; xây dựng đường chuẩn và phương trình hồi quy tuyến tính; xác định giới hạn phát hiện (LOD, MDL) và giới hạn định lượng (LOQ, MQL); xác định độ lặp lại (RSD) và độ thu hồi (Recovery).

Chương 3: Kết quả và thảo luận

Chương 3 trình bày các kết quả thực nghiệm thu được từ quá trình tối ưu hóa và ứng dụng thực tế:

• Tối ưu hóa thông số MS/MS: Lựa chọn chế độ ion hóa âm ESI- cho cả TCS, TCC và nội chuẩn $^{13}C_{12}$-TCS. Thiết lập các chuyển mức ion đặc trưng (MRM) cùng các thông số điện thế phân mảnh và năng lượng va chạm tối ưu cho từng chất.
• Tối ưu hóa sắc ký: Đánh giá cột phân tích và thành phần pha động. Cột Poroshell 120 SB-C18 cho khả năng tách pic sắc ký sắc nét, thời gian lưu ổn định và độ nhạy tín hiệu vượt trội so với cột Zorbax SB-C8. Pha động tối ưu là hệ gradient giữa nước chứa đệm amoni acetat và acetonitril.
• Tối ưu hóa quy trình chiết và làm sạch: Khảo sát các hệ dung môi chiết rắn - lỏng (Dichloromethane, Acetone, Acetonitrile, n-Hexane và các hỗn hợp). Đánh giá 3 loại cột SPE cho thấy cột Supelclean ENVI-Florisil ($3,mL, 500,mg$) cho hiệu quả loại bỏ tạp chất nền tốt nhất, độ thu hồi của TCS và TCC trên mẫu trắng thêm chuẩn đạt dải tối ưu theo tiêu chuẩn AOAC.
• Kết quả thẩm định phương pháp:
  • Tính đặc hiệu và chọn lọc: Sắc ký đồ mẫu trắng không xuất hiện pic gây nhiễu tại thời gian lưu của pic phân tích.
  • Khoảng tuyến tính: Đồ thị đường chuẩn phụ thuộc tỉ số diện tích pic (chất phân tích / nội chuẩn) theo tỉ số nồng độ đạt hệ số tương quan tuyến tính $R^2 \ge 0,999$.
  • Độ lặp lại: Độ lệch chuẩn tương đối ($RSD$) của diện tích pic khi tiêm lặp lại 3 lần ở các mức nồng độ khác nhau đều $< 5%$.
• Kết quả phân tích 15 mẫu bụi thực tế: Hàm lượng TCS và TCC được phát hiện trong đa số các mẫu khảo sát với nồng độ biến thiên đáng kể tùy thuộc vào chức năng phòng và thói quen sử dụng sản phẩm tẩy rửa/vệ sinh của người sử dụng. Các mẫu thu tại nhà vệ sinh, phòng tắm và phòng trọ tập thể có xu hướng ghi nhận hàm lượng cao hơn so với phòng khách hoặc phòng thờ.
• Đánh giá mức độ phơi nhiễm: Tính toán lượng hấp thụ hàng ngày ước tính (Estimated Daily Intake - EDI) của người trưởng thành và trẻ em qua đường hít thở và nuốt bụi tĩnh vô thức, làm cơ sở cảnh báo rủi ro hóa chất tồn lưu trong nhà.

Kết quả và đóng góp

Nghiên cứu đã đạt được các kết quả cụ thể sau:

• Xây dựng thành công quy trình phân tích đồng thời Triclosan và Triclocarban từ mẫu bụi trong nhà bằng kỹ thuật sắc ký lỏng hai lần khối phổ (LC-MS/MS) kết hợp làm sạch bằng cột SPE Florisil và chuẩn hóa bằng nội chuẩn đồng vị $^{13}C_{12}$-Triclosan.
• Quy trình đạt các tiêu chuẩn thẩm định khắt khe của AOAC: độ chọn lọc tuyệt đối, hệ số tuyến tính $R^2 > 0,999$, giới hạn phát hiện và định lượng đạt mức ppb, độ đúng và độ lặp lại đáp ứng hoàn toàn yêu cầu phân tích lượng vết môi trường.
• Cung cấp bộ số liệu thực nghiệm đầu tiên về hàm lượng tồn lưu của TCS và TCC trong 15 mẫu bụi nhà tại khu vực Hà Nội và các vùng lân cận, xác nhận sự hiện diện thực tế của các hóa chất kháng khuẩn trong không gian sống kín.
• Tác giả đề xuất các cơ quan quản lý y tế và môi trường tại Việt Nam cần sớm rà soát, sửa đổi Thông tư 06/2011/TT-BYT theo hướng cấm hoàn toàn hoặc siết chặt kiểm soát việc sử dụng TCS và TCC trong các sản phẩm chăm sóc cá nhân dạng rửa trôi, đồng thời mở rộng mạng lưới quan trắc các chất ô nhiễm hữu cơ mới nổi trong môi trường vi mô trong nhà.

Hạn chế và hướng nghiên cứu tiếp

• Hạn chế: Số lượng mẫu khảo sát thực tế còn ở quy mô thử nghiệm (15 mẫu) và chỉ tập trung tại địa bàn Hà Nội; nghiên cứu chưa định lượng đồng thời các sản phẩm phân hủy nguy hại như Methyl triclosan hay các dẫn xuất Dioxin trong cùng một quy trình sắc ký.
• Hướng phát triển: Mở rộng khảo sát trên tập mẫu lớn với đa dạng vùng địa lý tại Việt Nam; phát triển quy trình phân tích đồng thời TCS, TCC cùng các dẫn xuất chuyển hóa (MTCS, 2,8-DCDD) trong các ma trận sinh học người (huyết thanh, nước tiểu, sữa mẹ) nhằm đánh giá toàn diện nguy cơ phơi nhiễm đa con đường.

Giá trị tham khảo

Tài liệu là nguồn tham khảo chuyên môn giá trị cho:

• Học viên cao học, nghiên cứu sinh và sinh viên ngành Hóa phân tích, Hóa môi trường, Khoa học môi trường, Kỹ thuật y sinh và Độc chất học.
• Các chuyên viên phân tích tại các trung tâm kiểm nghiệm thực phẩm, dược phẩm, viện nghiên cứu môi trường và phòng thí nghiệm sắc ký chuyên sâu.
• Các nội dung có giá trị tham khảo kỹ thuật cao gồm: Bảng thông số MRM tối ưu trên đầu dò khối phổ 6460 Triple Quad LC-MS/MS, quy trình tiền xử lý nền mẫu bụi phức tạp bằng cột SPE ENVI-Florisil và phương pháp dựng đường chuẩn nội dùng chất đồng vị $^{13}C_{12}$-TCS tại Chương 2 và Chương 3.

Câu hỏi thường gặp

1. Cơ chế kháng khuẩn của Triclosan và Triclocarban tác động lên tế bào vi khuẩn như thế nào và tại sao không gây hại trực tiếp lên tế bào người theo cơ chế này?
   TCS và TCC liên kết đặc hiệu với enzyme enoyl-acyl carrier protein reductase (ENR) được mã hóa bởi gen FabI của vi khuẩn, tạo phức bậc ba bền vững với $NAD^+$ và ức chế hoàn toàn quá trình sinh tổng hợp acid béo cần thiết để cấu tạo màng tế bào. Tế bào người không chứa enzyme ENR nên không bị ức chế theo con đường sinh hóa này.

2. Tại sao việc phân tích TCS và TCC trong mẫu bụi nhà bắt buộc phải sử dụng chất nội chuẩn đồng vị $^{13}C_{12}$-Triclosan?
   Bụi trong nhà là nền mẫu cực kỳ phức tạp chứa nhiều hợp chất hữu cơ bay hơi và bán bay hơi khác nhau, dễ gây ra hiện tượng triệt tiêu hoặc tăng cường ion (matrix effect) khi ion hóa tại nguồn ESI. Chất nội chuẩn đồng vị $^{13}C_{12}$-TCS có tính chất hóa lý và thời gian lưu tương đồng với chất phân tích nhưng có khối lượng phân tử khác biệt, giúp chuẩn hóa và bù trừ hoàn toàn các biến động tín hiệu sắc ký và sai số thể tích.

3. Các sản phẩm phân hủy chính của Triclosan trong môi trường bao gồm những chất nào và mức độ nguy hại ra sao?
   Quá trình chuyển hóa và phân hủy của TCS trong môi trường tạo ra Methyl triclosan (MTCS) qua methyl hóa sinh học (có $\log K_{ow} = 5,2$, bền vững và tích lũy sinh học cao hơn), 2,8-dichlorodibenzodioxin (2,8-DCDD) qua phản ứng quang phân ở điều kiện kiềm ($pH \ge 8$), và Chloroform ($CHCl_3$). Các sản phẩm này đều có độc tính cao, tiềm ẩn khả năng gây ung thư và phá hủy nội tiết.

4. Quy định quản lý hàm lượng Triclosan trong mỹ phẩm tại Việt Nam ở thời điểm thực hiện luận văn (2017) có điểm gì khác so với Hoa Kỳ và EU?
   Theo Thông tư 06/2011/TT-BYT (dựa trên Hiệp định mỹ phẩm ASEAN), Việt Nam vẫn cho phép sử dụng TCS và TCC làm chất bảo quản trong mỹ phẩm với nồng độ tối đa 0,3%. Trong khi đó, FDA Hoa Kỳ đã ban hành lệnh cấm sử dụng hai chất này trong các sản phẩm chăm sóc cá nhân khử khuẩn sát trùng từ tháng 9/2016, và EU đã loại bỏ TCS khỏi danh mục phụ gia tiếp xúc thực phẩm bằng nhựa từ năm 2010.

5. Bộ mẫu thực tế trong luận văn được thu thập từ những không gian nào?
   Mẫu gồm 15 mẫu bụi thu thập tại các phòng ký túc xá tập thể (Đại học Hà Nội, Đại học Khoa học Tự nhiên, Làng sinh viên Hacinco), văn phòng công ty (Cầu Giấy), phòng làm việc viện nghiên cứu (Viện Công nghiệp thực phẩm), phòng khách, phòng ngủ, phòng thờ và nhà vệ sinh của các hộ gia đình tại Hà Nội, Thạch Thất và Thanh Oai.

Kết luận

Luận văn thạc sĩ của tác giả Lê Ngọc Sơn đã phát triển và thẩm định thành công quy trình phân tích lượng vết đồng thời Triclosan và Triclocarban trong mẫu bụi trong nhà bằng phương pháp LC-MS/MS kết hợp làm sạch chiết pha rắn Florisil và chất nội chuẩn đồng vị. Kết quả phân tích trên 15 mẫu thực tế đã cung cấp bằng chứng thực nghiệm đầu tiên về sự hiện diện và mức độ phơi nhiễm của các chất kháng khuẩn này trong môi trường sống tại Hà Nội. Đây là công trình hóa phân tích môi trường hoàn chỉnh, cung cấp cơ sở dữ liệu khoa học tin cậy hỗ trợ công tác đánh giá rủi ro độc chất và hoàn thiện chính sách quản lý hóa chất gia dụng tại Việt Nam.

Trích đoạn nội dung tài liệu

MỞ ĐẦU Hgày nay, các sản phẩm chăm sóc cá nhân ngày càng đa dạng và chứa nhiều thành phần, lính năng hữu ích. Tuy nhiên, các nghiên cứu gần đây ch0 thấy, một số hợp chất lr0ng các sản phẩm đojợc sử dụng thojờng xuyên lại tiềm ân nguy cơ gây lác hại đối với sức khỏe cŨn ngơjời. hai lr0ng số các hợp chất đang đơjợc quan lâmlà †riclOsan (TcS) và †riclOcarban (Tcc). Tricl0san và tricl0carsan là các chất kháng khuẩn phổ rộng đơiợc sử dụng phô biến hơn 40 năm qua ir0ng nhiều sản phẩm chăm sóc cá nhân (mỹ phẩm, kem đánh răng, xà phòng, chất khử mùi.), đồ gia dụng, phụ gia nhựa và đồ chơi.

Tr0ng y học, nhóm chất này còn đơyợc sử dụng làm chất diệt khuẩn, sat trong ch0 chăm sóc vết thoJơng và các thiết sị y lế. IIg0ài ra, tricl0san và †ricl0carban còn đojợc sử dụnglàm †huốc trừ sâu r0ng nông nghiệp [12,13]. Qua các nghiên cứu mới đây, việc tiếp xúc với tricl0san và tricl0carsan qua da, đojờng liêu hóa, hô hấp đã dẫn lới việc tích lũy các hợp chất này lr0ng máu, nơiớc liễu, sữa mẹ. Tricl0san và tricl0carsan còn đơjợc lm thấy †r0ng bụi lr0ng nhà, nojớc thải, tram lích và các sinh vậi thủy sinh [15].

hom chat này có khả năng hấp thụ và lích lũy lr0ng cơ thé, lập trung ở các mô mỡ gây ra các bệnh nguy hiểm ch0 c0n ngơjời nho| làm lăng nguy cơ gây ung thoi [14], rối lOạn h00cmOn, lác động lới hệ miễn dịch của cơ thể {11, 25]. IIg0ài ra, sự có mặt ngày càng ca0 của chúng lr0ng môi lrojờng †ạ0 nên mối quan lâm mới về việc lạ0 ra các giỗng vi khuân siêu đề kháng đang ngày càng gia lăng. hiện nay, lrên thế giới, có nhiều lỗ chức nhơi cục Quản lý Thực phẩm và Dogjợc phẩm Mỹ (FDA) và cơ quan bả0 vệ môi trojong Mỹ (EPA) đã đoa ra dnh sá0 về mức độ rủi r0 của lricl0san và lricl0carsan gây ra và những quy định sử dụng nhóm chất này lr0ng các sản phẩm liêu dùng. Tại Việt Ilam, cục Quản lý Dojgc — bộ V lế đã san hành thông ‡oỊ 06/201 1/TT-bVT quy định sử dụng triclOsan và lricl0carean lr0ng các sản phẩm mỹ phẩm với vai trò là chất sả0 quản với hàm 1 lơiợng không vơojợ†l quá 0,3%.

Trên thế giới, đã có mội số nghiên cứu xác định lojợng vết các lricl0san và Iricl0carsan ir0ng các sản phẩm gia dụng, mẫu sinh học, nojớc thải, sụi, tram tich và sinh vật thủy sinh [4, 5, 16, 17, 20, 22, 24]. các nghiên cứu này chủ yếu sử dụng phơjơng pháp sắc ký lỏng ghép nối delecl0r khối phổ 2 lần (Lc-MS/MS) sởi tinh opviét về độ nhạy, độ chọn lọc, chính xác ca0. Tại Việt Ilam, choa có bá0 cáO0 nà0 xác định hàm lojợng các chất này lr0ng các sản phẩm gia dụng, cơ thể sống hay môi lrojờng. Luận văn “Ighiên cứu xác dinh ham lojong tricl0san và tricl0carean lừ mẫu bụi rŨng nhà bằng phơjơng pháp sắc ký lỏng hai lần khối phố (Le- MS/MS)” đojợc thực hiện nhằm mục đích đóng góp một phần và0 công lác sả0 vệ sức khỏe cŨn ngojời và môi lrojờng sống, một xu hojớng mang lính thoi đại của kh học nói chung và ngành hóa học phân lích nói riêng.

chúng lôi hojớng đến việc nghiên cứu quy lrình phân tích lricl0san và lricl0caran lừ mẫu sụi lr0ng nhà, đây là một chỉ liêu phân 1ích rất mới và trên đối tojong phan tich choja dojo quan lâm nhu lại Việt Ham. Số liệu phân lích hàm lơiợng tricl0san và lricl0carean từ mẫu bụi tr0ng nhà có thể đơiợc sử dụng dé đánh giá đơjợc mức độ ô nhiễm môi lrơjờng, pphần kiểm s0á! các quá trình sử dụng các chất này lr0ng các sản phẩm gia dụng và diớc lính mức độ rủi r0 đối với sức khỏe c0n ngoiời sởi sự liếp xúc với bụi. chŒ|ƠNG 1: TỎIG QUATI 1. Giới thiệu về Triel0san và †riel0carean 1.

Tính chất vật lý, hóa học Tricl0san và lricl0carsan là các hợp chất hữu cơ đa chức có cấu lrúc chứa hai nhóm chl0r0phenyl, có lính ky nơjớc, sền với môi lrojờng. các thông số cơ bản về lính chất vật lý, hóa học của lricl0san và tricl0carsan đơiợc trình sày lại pang 1. Tinh chat vật lý, hóa học qủa ToS, Tce công Ihức cấu la0 Đặc điểm Tricl0san Tricl0carean cAS H0 3380-34-5 101-20-2 công thức hóa học cị;h;cls0s ciahoclal120 Phân lử khối 289, 54 315,58 (g/m0]) cl OH Oo" N H Cl Saye Danh pháp Quốc té 5-chl0r0-2-(2, 4- 3-(4-chl0r0phenyl)-I-(3,4- IUPAc dichl0r0phen0xy) dichl0r0phenyl) urea phen0l Trichl0r0-2'- hydr0xydiphenyl ether, Trichl0r0carsamilide, Tcc, Tén thojong mai Irgasan DP 300, FAT | SOlusacter, Prevenl0l Sb, h9ặc lên gọi khác | §0'023,ch 3565, GP41- I0sacler, Gen0face, 353, Pr0culene Irgacare MP, Ster-Zac Tinh thể màu trang, Tinh thể màu trắng, Trạng thái dang bot dạng bội Tỉ khối (lại 259) 1,55 g/cm° 1,53 g/cm° Ihiệt độ nóng chảy 54,0 — 57,3 (°c) 250 - 255 (°c) Ihiệt độ sôi 280 - 290 (°c) 365°C 4 pKa (20%) 8,1 12,7 hằng số định luật 1,5 x 107 (25% 8.m?/m01) G59 G59 10g Kow 4,76 4,20 Áp suất say hơi (mm p s ( 5,2 x 10° 3,6 x 10° hg 6 20°c) - Ilơjớc: 10 mg/1I (20°c) - Hojớc: 0,11 mg/1 (20%) - n-hexan: 0,085 mg/1 (25 , - hòa lan lôi ltr0ng R °c) Độ lan p0lyethylene glycOlI, - Iths: 3 g/l (25 % 3 gil (25°) methanOl, axetOn, - Elhan0I 70% hOặc 95%: >1 g/l. Melthvl triclOsan, acelOnitrile San pham phan huy | q¡0xins, ch]0r0phen0ls, - chl0r0f0rm Tricl0san là hợp chất hữu cơ đa chức: lr0ng phân lử có 3 nguyên tử cl0, chứa nhân thơm, nhóm phen0I và ele.

TcS đễ dàng hòa lan tr0ng một số dung môi hữu cơ [9]. Tricl0carsan có cấu trúc gồm hai nhóm chl0r0phenyl loJơng lự với cấu trúc của nhóm carsanilide ir0ng mội số l0ại thuốc lrừ sâu và một số lOại thuốc. cấu lrúc vòng chl0r0 có lính ky nojớc, bền ir0ng môi lrojờng, có khả năng lích lũy sinhhọc ca0 [30]. Tác dụng, cơ chế kháng khuẩn Tricl0san và lriclOcarean đơjợc sử dụng rộng rãi lr0ng vai tro là chất diệt khuẩn, kháng khuẩn.

Khi ở nồng độ ca0 chúng phá hủy lễ sà0 chất và màng sinh chất của vi khuẩn, ở nồng độ thấp chúng liêu diệt vi khuân sằng cách ức chế lông hop acid 5é0. TriclOsan va lriclOcarean gắn và0 pr0lein en0yl-acyl (EIT) — một lOại enzyme đojợc mã hóa bởi các gen Fasl. Sau đó gắn với nic0linamide adenine 5 dinucle0Hde (TTAD”) lạ0 phức bậc ba EIIT - [ILAD”. Tc§ và Tcc làm ch0 EITI không thể tham gia và0 các quá trình lông hợp acid sé0 (acid sé0 là cần thiết ch0 việc xây dựng và lái lạ0 màng lế sà0).

Đa số vi khuân và nắm không thể †ạ0 màng lế sà0 và sị chết. c0n ngojời không có enzyme EIIT, d0 đó không sị ảnh hơiỏng [15]. Tricl0san và lricl0carean ức chế chủ yếu sự phát triển của vi khuan gram dgjong va vi khuan gram âm. Tuy nhiên, chúng không giống nhơi kháng sinh, các chất kháng khuân h0ạ† lính màng nhọ| lricl0san và lricl0carean có hiệu quả tr0ng một kh0ảng thời gian ngắn [12,13].

Hguồn gốc, nh hình sử dụng, thải bỏ lricl0san và lricl0care-an 1. Hguôn gốc và tình hình sử dụng Tricl0san và lricl0carean đã đơjợc phái minh cách đây hơn 40 năm và đã đojợc sử dụng ngày càng nhiều †r0ng 25 năm qua. Tricl0san và tricl0carsan là chất kháng khuân phổ rộng không i0n, đơjợc sử dụng rộng rãi lrên khắp thế giới, chúng là một thành phần của xà phòng, chất lẫy rửa, kem đánh răng, nojớc súc miệng, thuốc khử mùi, dầu gội đầu và phụ gia nhựa, vải, thuốc thú y, sản phâm công nghiệp và gia dụng. chúng có hiệu quả chống lại nhiều l0ại vi khuẩn và mội số l0ại nắm [15].

Mỗi năm, hàng nghìn lấn lriclOsan và lricl0carean đơjợc sản xuất và liêu dùng. Tr0ng giai đ0ạn 1992 - 1999, phần lớn r0ng số 700 sản phẩm kháng khuân trên thị lrơjờng có thành phan hOat chat chứa tricl0san và triclOcarsan [23]. Và0 năm 2000, tricl0san và lricl0carean có thê đojợc lìm lhấy lr0ng 75% sữa lắm, nojớc rửa lay và 29% xà phòng sánh. Ilăm 2014, triclOsan và tricl0carsan da doc st dụng tr0ng hơn 2000 sản phẩm liêu dòng.

The0 thống kê của c0pila cung cấp, lojợng lriclOsan đojợc sử dụng lr0ng œc nơiớc châu Âu đạt khOảng 450 lấn tr0ng năm 2006 và có xu hojớng lăng lên tr0ng các năm liếp the. G chau Au, khOang 85% téng long triclOsan đojợc sử dụng trŨng các sản phẩm chăm sóc cá nhân, 5% d6i voi hang dét va 10% déi voi mhya va vat 7 liệu liếp xúc thực phẩm (số liệu thống kê năm 2007) [12, 13]. Sản lojợng liêu dùng 10àn cầu của triclOsan lại các khu vực trên thế giới lừ năm 2011 - 2015 the0 số liệu thống kê năm 2016 đojợc trình sày lại sảng 1. Thống kê lình hình liêu dùng TS lUàn dẫu lừ năm 2011 - 2015 Hăm 2011 2012 2013 2014 2015 Khu vực châu Âu 1348 1212 1077 944 841 Ấn Độ 1226 1159 1098 1009 921 Trung Quốc 2188 2055 1932 1782 1638 các khu vực khác 1819 1717 1618 1495 1361 Tổng 6581 6143 5725 5230 4760 Don vi: tan TriclOsan và lricl0carean đojợc chấp thuận và0 năm 1986 bởi chỉ thị Mỹ phẩm cộng đồng châu Âu về chất sả0 quản lr0ng các sản phẩm mỹ phẩm lại nồng độ lên đến 0,3% [12,13].

Tricl0san và tricl0carsan cũng đojợc đánh giá Boi Uy san kh0a học về thực phẩm (SFc, 2000) và cơ quan an l0àn thực phẩm châu Âu (EFSA, 2004) để sử dụng lr0ng các vật liệu tiếp xúc thực phẩm và đojợc phân lOại lr0ng ScE-LIsi 3 với mức giới han 5 mg/kg thức ăn. các lĩnh vực ứng dụng khác là công nghệ đệt (ví dụ sản xuất sợi kháng khuẩn) và vật liệu nhựa (ví dụ sản xuất bàn chải), với nồng độ lriclOsan, lricl0carean ch0 phép lên tới 0,3%. IIgUài ra, Cl cl OH ï Gl cl Cl 0 So cl cl : 2 ơ Co c OH OH friclOsan va triclOcarban com dojgc sir dung mho; mét 10ai thudc lrừ sâu, sởi chúng có cấu lrúc siphenyl hal0gen hóa tojong ty thudc tir séu DDT va hexachl0r0phene. dấu túc hóa học qia teid0san (a), DDT (), hexachl0e0ohene (©) TcS và Tcc đã lừng đojợc nghiên cứu sô sung và0 lớp phủ thực phẩm và sề mặt liếp xúc với thực phẩm tr0ng quá trình chế siễn dé kháng lại vi khuẩn †r0ng 9 thực phẩm [20].

Tuy nhiên, và0 tháng 3 năm 2010, EU đã đơja TcS, Tcc ra khỏi danh mục các chất phụ gia lạm thời sử dụng lr0ng sản phẩm liếp xúc với thực phẩm sằng nhựa. 10 Tháng 12 năm 2013, cục Quản lý Thực phâm và Dojợc phẩm Mỹ yêu cầu lất cả các công ly phải chứng minh tr0ng năm Tới rằng lricl0san và lricl0carsan không gây hại ch0 ngojời liêu dòng. Tr0ng những năm gần đây, các cong ty mhoy J0hns0n &J0hns0n, Pr0cler & Gamsle, c0Igale-Palm0live và Av0n đã sắt đầu 10ai bỏ việc sử dụng các hóa chất này d0 các mỗi quan ngại về sức kh0ẻ.