Nghiên Cứu Chế Tạo Màng ZnO Bằng Phương Pháp CVD

Luận văn thạc sĩ nghiên cứu nghiên cứu chế tạo màng zno bằng phương pháp cvd, khảo sát thực trạng, phân tích nguyên nhân, đề xuất giải pháp cải thiện thực tiễn.

• Tác giả: Nguyễn Thị Thanh Nga
• Người hướng dẫn: PGS. Triệu Thị Nguyệt
• Trường học: Đại học Quốc gia Hà Nội
• Chuyên ngành: Hóa vô cơ
• Đề tài: Nghiên Cứu Chế Tạo Màng ZnO Bằng Phương Pháp CVD
• Loại tài liệu: luận văn thạc sĩ
• Năm xuất bản: 2012
• Địa điểm: Hà Nội

Tóm tắt

I. Tổng Quan Nghiên Cứu Chế Tạo Màng ZnO Bằng CVD Tại VNU

Nghiên cứu chế tạo màng ZnO bằng phương pháp CVD đang thu hút sự quan tâm lớn trong lĩnh vực khoa học vật liệu. Màng ZnO có nhiều ứng dụng tiềm năng trong các thiết bị điện tử, quang điện và cảm biến. Luận văn thạc sĩ tại Đại học Quốc Gia Hà Nội đã tập trung vào việc tổng hợp và nghiên cứu tính chất của màng ZnO được tạo ra bằng phương pháp lắng đọng pha hơi hóa học (CVD). Đây là một phương pháp hiệu quả để tạo ra các màng mỏng chất lượng cao với độ tinh khiết và đồng nhất tốt. Nghiên cứu này hứa hẹn đóng góp vào việc phát triển các ứng dụng của vật liệu bán dẫn ZnO. VNU (Vietnam National University) là viết tắt của Đại học Quốc Gia Hà Nội. Việc nghiên cứu màng ZnO bằng phương pháp CVD tại ĐHQGHN có ý nghĩa quan trọng trong việc nâng cao năng lực nghiên cứu khoa học và công nghệ vật liệu của Việt Nam.

1.1. Ứng dụng tiềm năng của màng mỏng ZnO

Màng ZnO có nhiều ứng dụng trong các lĩnh vực khác nhau. Chúng được sử dụng trong các thiết bị quang điện như pin mặt trời ZnO, đèn LED, và laser. Màng ZnO cũng có thể được sử dụng làm cảm biến khí ZnO do tính nhạy cảm của chúng với các loại khí khác nhau. Ngoài ra, màng ZnO còn được ứng dụng trong các thiết bị điện tử như transistor và điện trở. Nghiên cứu tại Đại học Quốc Gia Hà Nội tập trung vào việc khám phá và phát triển các ứng dụng mới của màng ZnO trong các lĩnh vực này.

1.2. Giới thiệu phương pháp lắng đọng pha hơi hóa học CVD

Phương pháp CVD là một kỹ thuật phổ biến để chế tạo màng mỏng. Trong quá trình này, các tiền chất hóa học (ví dụ: khí tiền chất CVD) được đưa vào một lò phản ứng, nơi chúng phân hủy và phản ứng với nhau để tạo thành một lớp màng mỏng trên bề mặt chất nền. Kỹ thuật CVD cho phép kiểm soát chính xác thành phần, cấu trúc và độ dày của màng ZnO. Các yếu tố như nhiệt độ lắng đọng CVD, áp suất và lưu lượng khí ảnh hưởng đến chất lượng của màng ZnO. Nghiên cứu tại ĐHQGHN tập trung vào việc tối ưu hóa các điều kiện CVD để tạo ra màng ZnO với các tính chất mong muốn.

II. Thách Thức Trong Chế Tạo Màng ZnO Chất Lượng Cao Bằng CVD

Mặc dù phương pháp CVD có nhiều ưu điểm, việc chế tạo màng ZnO chất lượng cao vẫn đối mặt với nhiều thách thức. Kiểm soát cấu trúc màng ZnO, độ tinh khiết và tính đồng nhất của màng là những yếu tố quan trọng. Sự hình thành các khuyết tật trong màng ZnO có thể ảnh hưởng đến tính chất màng ZnO quang và điện của vật liệu. Nghiên cứu cần tập trung vào việc giải quyết các vấn đề liên quan đến sự kiểm soát các thông số quá trình, lựa chọn tiền chất phù hợp và tối ưu hóa điều kiện CVD để đảm bảo chất lượng màng ZnO. Ngoài ra, việc phân tích và đánh giá tính chất màng ZnO một cách chính xác cũng là một thách thức quan trọng.

2.1. Các yếu tố ảnh hưởng đến tốc độ tăng trưởng màng ZnO trong CVD

Tốc độ tăng trưởng màng ZnO là một yếu tố quan trọng ảnh hưởng đến hiệu quả của quá trình CVD. Nhiều yếu tố có thể ảnh hưởng đến tốc độ tăng trưởng, bao gồm nhiệt độ lắng đọng CVD, áp suất, lưu lượng khí, và loại khí tiền chất CVD được sử dụng. Nghiên cứu cần xác định các yếu tố quan trọng nhất và tối ưu hóa các thông số quá trình để đạt được tốc độ tăng trưởng tối ưu và chất lượng màng ZnO tốt nhất.

2.2. Khó khăn trong việc kiểm soát cấu trúc màng ZnO

Cấu trúc màng ZnO có ảnh hưởng lớn đến tính chất màng ZnO. Việc kiểm soát cấu trúc (ví dụ: kích thước hạt, định hướng tinh thể) là một thách thức trong quá trình CVD. Các yếu tố như nhiệt độ, áp suất, và loại chất nền có thể ảnh hưởng đến cấu trúc màng. Nghiên cứu cần tìm ra các phương pháp để kiểm soát cấu trúc màng ZnO một cách hiệu quả và tạo ra các vật liệu với các tính chất mong muốn. Phân tích XRD màng ZnO, phân tích SEM màng ZnO và phân tích AFM màng ZnO là các phương pháp phổ biến để khảo sát cấu trúc màng.

III. Phương Pháp CVD Sử Dụng Tiền Chất Hữu Cơ Kim Loại Tạo Màng ZnO

Một trong những phương pháp CVD phổ biến để chế tạo màng ZnO là sử dụng tiền chất hữu cơ kim loại. Các tiền chất này chứa kẽm liên kết với các phối tử hữu cơ, dễ bay hơi và phân hủy ở nhiệt độ cao. Việc lựa chọn tiền chất phù hợp là rất quan trọng để đảm bảo quá trình CVD diễn ra hiệu quả và tạo ra màng ZnO chất lượng cao. Các tiền chất thường được sử dụng bao gồm diethylzinc (DEZn) và dimethylzinc (DMZn). Nghiên cứu cần tập trung vào việc đánh giá các tiền chất khác nhau và tối ưu hóa điều kiện CVD để đạt được hiệu suất và chất lượng màng ZnO tốt nhất. Nghiên cứu sử dụng axetylaxetonat và pivalat của kẽm làm tiền chất.

3.1. Tổng hợp và đặc trưng hóa tiền chất hữu cơ kim loại kẽm

Việc tổng hợp tiền chất hữu cơ kim loại kẽm đòi hỏi kỹ thuật và quy trình cẩn thận để đảm bảo độ tinh khiết và tính ổn định của vật liệu. Sau khi tổng hợp, tiền chất cần được đặc trưng hóa bằng các phương pháp phân tích như phổ hấp thụ hồng ngoại, phân tích nhiệt, và phổ khối lượng để xác định thành phần và cấu trúc của nó. Tiền chất phải có áp suất hơi đủ cao để dễ dàng bay hơi trong quá trình CVD.

3.2. Tối ưu hóa điều kiện CVD với tiền chất hữu cơ kim loại

Điều kiện CVD như nhiệt độ, áp suất, lưu lượng khí, và tỷ lệ các chất phản ứng có ảnh hưởng lớn đến chất lượng màng ZnO. Nghiên cứu cần thực hiện các thí nghiệm để tối ưu hóa các thông số này và tìm ra điều kiện phù hợp nhất để tạo ra màng có độ tinh khiết cao, cấu trúc tốt, và tính chất mong muốn. Việc sử dụng các khí mang như argon hoặc nitrogen cũng có thể ảnh hưởng đến quá trình CVD.

IV. Nghiên Cứu Tính Chất Màng ZnO Bằng Các Kỹ Thuật Phân Tích Hiện Đại

Để đánh giá chất lượng và hiệu quả của quá trình chế tạo màng ZnO, các kỹ thuật phân tích hiện đại được sử dụng để nghiên cứu tính chất màng ZnO. Phân tích XRD màng ZnO được sử dụng để xác định cấu trúc tinh thể và định hướng của màng. Phân tích SEM màng ZnO và phân tích AFM màng ZnO cung cấp thông tin về hình thái bề mặt và độ nhám của màng. Quang phổ UV-Vis màng ZnO được sử dụng để nghiên cứu tính chất quang và xác định vùng hấp thụ của màng ZnO. Ngoài ra, độ dẫn điện màng ZnO và hiệu ứng quang điện màng ZnO cũng được nghiên cứu để đánh giá khả năng ứng dụng của màng ZnO trong các thiết bị điện tử và quang điện.

4.1. Phân tích cấu trúc tinh thể của màng ZnO bằng XRD

Phân tích XRD là một kỹ thuật quan trọng để xác định cấu trúc tinh thể của màng ZnO. Dữ liệu XRD có thể cung cấp thông tin về pha tinh thể, kích thước hạt, và sự định hướng của các tinh thể trong màng. Sự có mặt của các đỉnh nhiễu xạ cụ thể cho thấy sự hình thành của ZnO với cấu trúc wurtzite. Kích thước hạt có thể được ước tính bằng cách sử dụng công thức Scherrer.

4.2. Nghiên cứu hình thái bề mặt và độ nhám bằng SEM và AFM

Phân tích SEM và AFM cung cấp thông tin quan trọng về hình thái bề mặt và độ nhám của màng ZnO. Ảnh SEM cho thấy hình dạng và kích thước của các hạt trên bề mặt màng, trong khi AFM cung cấp thông tin chi tiết về độ nhám và cấu trúc nano của bề mặt. Bề mặt màng càng mịn thì càng phù hợp cho các ứng dụng quang học.

4.3. Xác định tính chất quang của màng ZnO bằng quang phổ UV Vis

Quang phổ UV-Vis được sử dụng để nghiên cứu tính chất quang của màng ZnO. Phổ hấp thụ và truyền qua có thể được sử dụng để xác định vùng hấp thụ và vùng truyền qua của màng. Năng lượng vùng cấm (band gap) của ZnO có thể được ước tính từ phổ hấp thụ. Sự có mặt của các khuyết tật trong màng có thể ảnh hưởng đến tính chất quang của nó.

V. Kết Quả Nghiên Cứu và Ứng Dụng Tiềm Năng Của Màng ZnO CVD

Nghiên cứu tại Đại học Quốc Gia Hà Nội đã thành công trong việc chế tạo màng ZnO bằng phương pháp CVD sử dụng các tiền chất hữu cơ kim loại. Kết quả cho thấy màng ZnO có cấu trúc tinh thể tốt, hình thái bề mặt đồng đều và tính chất quang điện phù hợp cho nhiều ứng dụng. Màng ZnO có thể được sử dụng trong các thiết bị cảm biến khí ZnO, pin mặt trời ZnO, và các thiết bị quang điện khác. Nghiên cứu tiếp tục được thực hiện để tối ưu hóa quy trình chế tạo và cải thiện tính chất màng ZnO.

5.1. Đánh giá độ tinh khiết màng ZnO và các khuyết tật

Độ tinh khiết của màng ZnO là một yếu tố quan trọng ảnh hưởng đến tính chất của nó. Sự có mặt của các tạp chất và khuyết tật có thể làm giảm hiệu suất của màng trong các ứng dụng khác nhau. Nghiên cứu cần đánh giá độ tinh khiết của màng và xác định các loại khuyết tật có mặt để tìm ra các phương pháp để giảm thiểu chúng.

5.2. Ứng dụng màng ZnO trong cảm biến khí và quang điện

Màng ZnO có tiềm năng lớn trong các ứng dụng cảm biến khí và quang điện. Tính nhạy cảm của ZnO với các loại khí khác nhau có thể được sử dụng để chế tạo các cảm biến có độ nhạy cao. Ngoài ra, màng ZnO cũng có thể được sử dụng làm lớp hấp thụ ánh sáng trong pin mặt trời, giúp tăng hiệu suất chuyển đổi năng lượng. Các nghiên cứu tiếp tục được thực hiện để phát triển các ứng dụng này.

VI. Triển Vọng và Hướng Nghiên Cứu Tiếp Theo Về Màng ZnO CVD

Nghiên cứu về màng ZnO được chế tạo bằng phương pháp CVD vẫn còn nhiều tiềm năng phát triển. Các hướng nghiên cứu tiếp theo có thể tập trung vào việc sử dụng các tiền chất mới, tối ưu hóa điều kiện CVD, và cải thiện tính chất màng ZnO. Ngoài ra, việc nghiên cứu các ứng dụng mới của màng ZnO trong các lĩnh vực như điện tử y sinh và năng lượng tái tạo cũng là một hướng đi đầy hứa hẹn. Sự hợp tác giữa các nhà nghiên cứu trong và ngoài nước sẽ thúc đẩy sự phát triển của lĩnh vực này.

6.1. Phát triển các tiền chất mới cho CVD màng ZnO

Việc phát triển các tiền chất mới có thể cải thiện đáng kể hiệu quả và chất lượng của quá trình CVD. Các tiền chất mới cần có áp suất hơi cao, độ ổn định tốt, và khả năng phân hủy dễ dàng để tạo ra màng ZnO với độ tinh khiết cao và cấu trúc tốt. Nghiên cứu cần tập trung vào việc tổng hợp và đánh giá các tiền chất tiềm năng.

6.2. Nghiên cứu các ứng dụng mới của vật liệu nano ZnO

Vật liệu nano ZnO có nhiều ứng dụng tiềm năng trong các lĩnh vực khác nhau. Nghiên cứu cần khám phá và phát triển các ứng dụng mới của vật liệu nano ZnO trong các lĩnh vực như điện tử y sinh, năng lượng tái tạo, và bảo vệ môi trường. Sự phát triển của các ứng dụng này sẽ thúc đẩy sự phát triển của lĩnh vực công nghệ vật liệu và đóng góp vào sự phát triển kinh tế xã hội.

Trích đoạn nội dung tài liệu

MỞ ĐẦU Phức chất có khả năng thăng hoa của kim loại chuyển tiếp với các phối tử hữu cơ đã và đang được chú ý do chúng có khả năng ứng dụng trong nhiều lĩnh vực khác nhau như: phân tích, tách, làm giàu, làm sạch các nguyên tố, đặc biệt là chế tạo các loại màng mỏng với những ưu điểm kĩ thuật vượt trội về độ cách điện hay tính dẫn điện, độ cứng hay độ bền nhiệt… Trong những năm gần đây, các phức chất β-đixetonat và cacboxylat kim loại ngày càng được quan tâm nghiên cứu nhiều hơn. Một số phức chất có khả năng thăng hoa tốt được sử dụng làm chất đầu trong phương pháp lắng đọng pha hơi (CVD) để chế tạo các màng mỏng phục vụ thiết thực cho khoa học và đời sống. Được chú ý từ những năm 1970, màng mỏng ngày càng chứng tỏ vị trí của mình trong lĩnh vực vật liệu mới với những ứng dụng tuyệt vời như màng cách nhiệt, màng siêu dẫn, màng chống tử ngoại, màng phản xạ, màng trong suốt, màng sensor khí,. Một trong những hướng nghiên cứu chủ yếu của nhóm phức chất thuộc bộ môn Hóa Vô cơ – khoa Hóa học – Trường đại học Khoa học Tự nhiên trong vài năm trở lại đây là nghiên cứu tính chất, khảo sát khả năng thăng hoa của các β-điketonat và cacboxylat kim loại và sử dụng các phức chất làm tiền chất để chế tạo màng mỏng.

Để tiếp nối hướng nghiên cứu của nhóm phức chất, chúng tôi đã tiến hành tổng hợp và nghiên cứu tính chất một số β-đixetonat và cacboxylat kim loại có khả năng thăng hoa, sử dụng các phức chất này để chế tạo màng mỏng ZnO, nghiên cứu tính chất của màng. Chúng tôi hi vọng các kết quả thu được sẽ đóng góp phần nhỏ vào lĩnh vực nghiên cứu chế tạo màng mỏng bằng phương pháp CVD.CVD TIEU LUAN MOI download : [e-mail] CHƢƠNG 1 – TỔNG QUAN 1. Khả năng tạo phức của Zn2+ Kẽm là nguyên tố thuộc chu kỳ 4, có cấu hình electron [Ar] 3d104s2. Khác với các nguyên tố khác như Cu, Ag, Au có thể mất electron d tạo nên những trạng thái oxi hóa khác nhau, kẽm không có khả năng đó, nghĩa là các electron hóa trị của chúng chỉ là các electron thuộc phân lớp s.

Do đó nếu theo định nghĩa kim loại chuyển tiếp là nguyên tố mà nguyên tử của nó ở trạng thái trung hòa hoặc ở một trạng thái oxi hóa nào đó có obitan d hoặc f chưa điền đủ electron thì kẽm không phải là kim loại chuyển tiếp [6]. Tuy nhiên, kẽm giống kim loại chuyển tiếp ở chỗ có khả năng tạo nên phức chất mặc dù khả năng đó kém hơn.Trong dung dịch nước, kẽm tạo ion phức chất bát diện [Zn(H2O)6]2+ không màu. Số phối trí đặc trưng nhất của Zn2+ là 4, trong đó ion Zn2+ ở trạng thái lai hóa sp3. Ion Zn2+ có khả năng tạo nhiều phức chất có số phối trí 4 với nhiều phối tử vô cơ như: NH3, X- (X: halogen), CN-,.và các hợp chất vòng càng bền với các phối tử hữu cơ như: axetylaxetonat, đioxanat, aminoaxit,.

Trong đó, liên kết giữa ion trung tâm với các phối tử được thực hiện qua nguyên tử oxi và nitơ. Các phức chất của Zn2+ có số phối trí 6 ít gặp hơn và không đặc trưng, ví dụ: [Zn(H2O)6](NO3)2, [Zn(H2O)6](BrO3)2. Các phức chất hiđroxo của Zn2+ có số phối trí 4, 6, thậm chí bằng 3 tùy thuộc vào nồng độ OH- như: Na[Zn(OH)3], Na2[Zn(OH)4], Ba2[Zn(OH)6] [1]. Ion Zn2+ có cấu hình bền 3d10, tức là mỗi obitan d đã được điền đủ 2 electron nên không có sự chuyển dời các electron giữa các obitan có phân mức năng lượng khác nhau.

Vì vậy, các phức chất của Zn2+ đều không có màu. Cũng giống như ion Ni2+, ion Zn2+ có khả năng tạo các phức chất vòng càng 5 cạnh bền với các phối tử α-aminoaxit. Liên kết được thực hiện qua nguyên tử N của nhóm –NH2 và nguyên tử O của nhóm –COOH. Tuy nhiên khả năng tạo phức của Zn2+ kém hơn so với Ni2+.

Tổng quan về các phối tử 1. Các β–đixeton và các β- đixetonat 1. Đặc điểm cấu tạo và khả năng tạo phức của các β-đixeton (LUAN.CVD TIEU LUAN MOI download : [e-mail] Các β- đixeton hay còn gọi là các hợp chất 1,3-đixeton có công thức tổng quát là: R2 R1 C CH C R3 O O Vì có 2 nhóm xeton (C=O) ở vị trí β đối với nhau nên nguyên tử H ở vị trí α rất linh động, do đó phân tử β-đixeton ở điều kiện thường có tính axit yếu (pKa = 8,82), có thể tồn tại ở 2 dạng là xeton và enol [15]: R2 R2 R1 C CH C R3 R1 C C C R3 O O O OH Dạng xeton Dạng enol Tuỳ thuộc dung môi mà dạng xeton hay enol chiếm ưu thế. Trong dung môi phân cực, dạng xeton chiếm ưu thế, còn trong dung môi không phân cực dạng enol chiếm ưu thế.

Các β-đixeton ở dạng enol là các axit yếu: R2 R2 + R1 C C C R3 R1 C C C - R3 + H O OH O O Do tính linh động của nguyên tử H ở nhóm enol và khả năng cho electron của nguyên tử O ở nhóm xeton nên các β-đixeton có khả năng tạo phức rất tốt, trong đó ion kim loại thường thay thế nguyên tử H ở nhóm enol tạo nên phức chất vòng càng (chelat) 6 cạnh: Sự giải tỏa electron  chỉ xảy ra trên 5 nguyên tử của vòng. Các phương pháp thực nghiệm cho thấy mật độ electron  trên liên kết M-O là không đáng kể và các liên kết M-O mang tính cộng hóa trị là chủ yếu. Điều này lí giải tính bền vững của các β-đixetonat kim loại. Nhiều β- đixetonat kim loại thăng hoa không phân hủy dưới (LUAN.CVD TIEU LUAN MOI download : [e-mail] áp suất thấp cũng như áp suất thường [11].

Nhờ khả năng đó mà các β-đixeton được sử dụng rộng rãi làm tác nhân chiết, nhiều β- đixetonat kim loại có khả năng thăng hoa được dùng để chế tạo màng oxit kim loại, tách các kim loại. Khả năng tạo phức chất vòng càng cũng thể hiện ở nguyên tử cacbon ở gốc ankyl. Ngoài ra các β-đixeton cũng có thể là phối tử một càng khi nguyên tử trung tâm chỉ liên kết với một nguyên tử oxi trong phối tử β-đixeton hoặc tạo nên các phức chất hai nhân mà cầu nối có thể là nguyên tử oxi của phối tử β-đixeton như trong phức Re2Cl4(CH3COCHCOCH3) [30]. Một trong những β – đixeton đơn giản và rẻ tiền nhất là axetylaxeton.

Người ta thường tổng hợp các axetylaxetonat kim loại từ dung dịch nước hay dung dịch nước - hữu cơ. Có nhiều phương pháp khác nhau để tổng hợp các axetylaxetonat kim loại, tuy nhiên gần đây người ta thường sử dụng phương pháp Xtaix [3] do phương pháp này đơn giản và cho hiệu suất cao. Theo phương pháp này, dung dịch amoni axetylaxetonat (NH4A) với lượng dư 50% được thêm vào dung dịch muối clorua kim loại (MCln) và khuấy đều, phản ứng xảy ra như sau: MCln + nNH4A + mH2O  MAn.mH2O + nNH4Cl (1) Việc lấy dư 50% NH4A là để phản ứng chuyển dịch hoàn toàn về phía tạo thành sản phẩm. Cần chú ý là trong phản ứng này pH của dung dịch có ảnh hưởng quyết định tới hiệu suất phản ứng.

 Khi pH của dung dịch thấp thì cân bằng : H+ +A- HA sẽ chuyển dịch về phía phải làm giảm nồng độ của ion A-, do đó, phản ứng (1) chuyển dịch về phía trái làm giảm hiệu suất của quá trình.  Khi pH của dung dịch cao thì ngoài phản ứng (1) còn có phản ứng phụ : Mn+ + nOH- M(OH)n làm giảm hiệu suất tổng hợp, đồng thời sản phẩm thu được không tinh khiết. Vì vậy người ta thường giữ pH của dung dịch phản ứng nhỏ hơn pH bắt đầu tạo hiđrôxit kim loại một ít. Kết tủa phức chất tách ra được lọc, rửa bằng nước cất và làm khô trong không khí.CVD TIEU LUAN MOI download : [e-mail] Các tác giả [20] đã tổng hợp được kẽm axetylaxetonat bằng cách đun nóng dung dịch hỗn hợp: kẽm axetat và axetylaxeton, sau đó làm lạnh và kết tinh kẽm axetylaxetonat bằng hỗn hợp hexan – clorofom.

Hiệu suất của phương pháp này là 63%. Khả năng thăng hoa của các β-đixetonat kim loại và ứng dụng của chúng. Hiện nay khả năng thăng hoa của các β-đixetonat kim loại đang được quan tâm nghiên cứu do các β-đixetonat có khả năng thăng hoa được ứng dụng trong nhiều lĩnh vực khác nhau như: chế tạo màng oxit kim loại siêu mỏng ứng dụng trong các ngành công nghiệp cao, tách, làm giàu các nguyên tố,… Rất nhiều các β-đixetonat kim loại như axetylaxetonat của đồng, nhôm, crom, scandi… có khả năng thăng hoa. Khả năng thăng hoa của các β-đixetonat phụ thuộc rất nhiều vào bản chất của phối tử, thành phần phức chất và phương pháp điều chế.

Thực tế cho thấy các β-đixetonat và cacboxylat kim loại bão hòa cầu phối trí bền hơn rất nhiều so với các hợp chất tương ứng chưa bão hòa. Do vậy, vào những năm 70 của thế kỉ trước, người ta cho rằng các phân tử nước kết hợp với ion trung tâm để bão hòa phối trí của ion trung tâm đã làm tăng độ phân cực của phức chất và làm cho chúng khó thăng hoa, các phức chất ở dạng khan sẽ có khả năng thăng hoa tốt hơn. Do đó, người ta tìm cách tổng hợp β-đixetonat và cacboxylat khan bằng cách điều chế phức chất từ hiđrua kim loại tương ứng hay loại nước trong cầu nội của phức chất hiđrat trong môi trường hơi của phối tử[11]. Tuy vậy, những phức chất ở dạng khan tổng hợp được vẫn không có khả năng thăng hoa như dự đoán bởi chúng dễ dàng bị polime hóa để bão hòa cầu phối trí.

Ví dụ niken bisaxetonat dễ dàng bị trime hóa ở nhiệt độ cao: 3NiA2 [NiA2]3 Sự polime hóa cũng được phát hiện khi nung phức chất hiđrat: ban đầu chúng mất dần nước tạo nên sản phẩm monohiđrat, tiếp theo bị thủy phân, sau đó polime hóa và không có khả năng thăng hoa[15]. Khả năng thăng hoa của các phức chất này có thể được tăng cường bằng 2 cách chủ yếu là: đưa phối tử thứ 2 vào cầu phối trí và sử dụng các phối tử có các nhóm thế cồng kềnh, gây hiệu ứng không gian, che chắn các ion trung tâm và do đó làm giảm lực tương tác giữa các phân tử. Ví dụ: các β-đixeton với gốc R và R’ là tert- (LUAN.CVD TIEU LUAN MOI download : [e-mail] butyl tạo nên các β-đixetonat có khả năng thăng hoa rất tốt, hoặc các floro β- đixetonat có khả năng thăng hoa tốt hơn các β-đixetonat tương ứng. Các β- đixetonat có khả năng thăng hoa được ứng dụng để tách kim loại bằng phương pháp thăng hoa trong chân không và trong lĩnh vực vật liệu mới.