Nghiên Cứu Khả Năng Sản Xuất Dầu Nhiên Liệu Từ Bao Bì Phế Thải Bằng Phương Pháp Nhiệt Phân Xúc Tác

Nghiên cứu khả năng sản xuất dầu nhiên liệu từ bao bì phế thải bằng phương pháp nhiệt phân xúc tác, góp phần bảo vệ môi trường và phát triển bền vững.

• Tác giả: Nguyễn Văn Thắng
• Người hướng dẫn: ThS. Nguyễn Quốc Hải
• Trường học: Trường Đại Học Bà Rịa-Vũng Tàu
• Chuyên ngành: Công Nghệ Kỹ Thuật Hóa Học
• Đề tài: Nghiên Cứu Khả Năng Sản Xuất Dầu Nhiên Liệu Từ Bao Bì Phế Thải Bằng Nhiệt Phân Xúc Tác
• Loại tài liệu: Đồ án tốt nghiệp
• Năm xuất bản: 2012
• Địa điểm: Bà Rịa - Vũng Tàu

Mục lục chi tiết

• MỞ ĐẦU
• LỜI CẢM ƠN
• 1. CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN VỀ TÚI NI LÔNG PHẾ THẢI
• 1.1. Định nghĩa và lịch sử
• 1.2. Tác hại và hiện trạng của bao ni lông phế thải trên thế giới và ở Việt Nam
• 1.2.1. Tác hại của bao ni lông
• 1.2.2. Hiện trạng quản lý và xử lý trên thế giới
• 1.2.3. Hiện trạng quản lý và xử lý ở Việt nam
• 1.3. Một số hướng xử lý bao ni lông phế thải
• 1.3.1. Tái chế túi ni lông
• 1.3.2. Phương pháp đốt
• 1.3.3. Phương pháp khí hóa
• 1.3.4. Phương pháp thủy nhiệt
• 1.3.5. Phương pháp nhiệt phân
• 2. CHƯƠNG II: PHƯƠNG PHÁP NHIỆT PHÂN BAO NI LÔNG PHẾ THẢI
• 2.1. Lý thuyết về bản chất quá trình nhiệt phân
• 2.2. Nhiệt phân nhiệt polyethylen (PE)
• 2.3. Nhiệt phân xúc tác Polyethylen (PE)
• 3. CHƯƠNG III: ĐỊNH HƯỚNG NGHIÊN CỨU VÀ CÁCH TIẾN HÀNH
• 3.1. Định hướng nghiên cứu
• 3.2. Dụng cụ, thiết bị và nguyên liệu
• 3.2.1. Sơ đồ thiết bị thí nghiệm nhiệt phân xúc tác
• 3.2.2. Thiết bị phản ứng
• 3.2.3. Thiết bị gia nhiệt
• 3.2.4. Hệ thống ngưng tụ
• 3.2.5. Hệ thống xử lý khí
• 3.2.6. Hệ thống điều khiển
• 3.3. Nguyên liệu và hóa chất sử dụng
• 3.4. Thiết bị sử dụng
• 3.4.1. Thiết bị chứa, đựng
• 3.4.2. Máy sắc ký khối phổ (GC-MS)
• 3.4.3. Hệ thống chưng cất ASTM
• 3.4.4. Hệ thống thiết bị đo độ nhớt
• 3.4.5. Hệ thống đo nhiệt độ chớp cháy
• 3.5. Cách tiến hành thí nghiệm
• 4. CHƯƠNG IV: KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN
• 4.1. Khảo sát sự ảnh hưởng của nhiệt độ đến quá trình nhiệt phân xúc tác
• 4.1.1. Tiến hành thí nghiệm
• 4.1.2. Kết quả và bàn luận
• 4.2. Khảo sát ảnh hưởng của tỷ lệ zeolite 3A đến quá trình nhiệt phân
• 4.2.1. Tiến hành thí nghiệm
• 4.2.2. Kết quả và bàn luận
• 4.3. Khảo sát sự ảnh hưởng xúc tác bentonite đến quá trình nhiệt phân
• 4.3.1. Tiến hành thí nghiệm
• 4.3.2. Kết quả và bàn luận
• 4.4. Tổng kết kết quả thí nghiệm
• KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ
• 5.1. Kết luận chung
• TÀI LIỆU THAM KHẢO

Tóm tắt

I. Tổng quan về nghiên cứu sản xuất dầu nhiên liệu từ bao bì phế thải

Nghiên cứu sản xuất dầu nhiên liệu từ bao bì phế thải bằng phương pháp nhiệt phân xúc tác đang trở thành một giải pháp tiềm năng cho vấn đề ô nhiễm môi trường. Bao bì phế thải, đặc biệt là bao ni lông, là một trong những nguồn rác thải lớn nhất hiện nay. Việc chuyển đổi chúng thành nhiên liệu sinh học không chỉ giúp giảm thiểu chất thải mà còn tạo ra nguồn năng lượng tái tạo. Nghiên cứu này sẽ tập trung vào quy trình và hiệu quả của phương pháp nhiệt phân xúc tác trong việc sản xuất dầu từ bao bì phế thải.

1.1. Định nghĩa và lịch sử của bao bì phế thải

Bao bì phế thải là các sản phẩm nhựa, đặc biệt là bao ni lông, đã qua sử dụng và không còn giá trị sử dụng. Lịch sử của bao bì phế thải bắt đầu từ khi nhựa được phát minh và sử dụng rộng rãi trong đời sống hàng ngày. Sự gia tăng sử dụng bao bì nhựa đã dẫn đến tình trạng ô nhiễm nghiêm trọng, đặc biệt là ở các quốc gia đang phát triển.

1.2. Tác hại của bao bì phế thải đối với môi trường

Bao bì phế thải gây ra nhiều tác hại cho môi trường như ô nhiễm đất, nước và không khí. Chúng không phân hủy dễ dàng và tồn tại hàng trăm năm trong môi trường. Việc xử lý không hiệu quả dẫn đến tình trạng ô nhiễm trắng, ảnh hưởng đến sức khỏe con người và hệ sinh thái.

II. Vấn đề và thách thức trong xử lý bao bì phế thải

Xử lý bao bì phế thải là một thách thức lớn đối với nhiều quốc gia. Các phương pháp truyền thống như chôn lấp và đốt không chỉ tốn kém mà còn gây ô nhiễm. Nhu cầu tìm kiếm các giải pháp bền vững hơn là rất cần thiết. Nghiên cứu này sẽ chỉ ra những thách thức trong việc áp dụng phương pháp nhiệt phân xúc tác để sản xuất nhiên liệu sinh học.

2.1. Các phương pháp xử lý bao bì phế thải hiện tại

Hiện nay, các phương pháp xử lý bao bì phế thải chủ yếu bao gồm tái chế, đốt và chôn lấp. Tuy nhiên, mỗi phương pháp đều có những hạn chế riêng, như chi phí cao, phát thải khí độc hại và không hiệu quả trong việc giảm thiểu chất thải.

2.2. Thách thức trong việc áp dụng nhiệt phân xúc tác

Mặc dù nhiệt phân xúc tác có tiềm năng lớn trong việc chuyển đổi bao bì phế thải thành nhiên liệu sinh học, nhưng vẫn còn nhiều thách thức. Các yếu tố như nhiệt độ, thời gian và loại xúc tác ảnh hưởng đến hiệu suất và chất lượng sản phẩm. Cần có thêm nghiên cứu để tối ưu hóa quy trình này.

III. Phương pháp nhiệt phân xúc tác trong sản xuất dầu từ bao bì phế thải

Phương pháp nhiệt phân xúc tác là một trong những giải pháp hiệu quả để chuyển đổi bao bì phế thải thành dầu nhiên liệu. Quy trình này sử dụng nhiệt độ cao và xúc tác để phá vỡ cấu trúc polymer trong bao bì, tạo ra các sản phẩm lỏng có thể sử dụng làm nhiên liệu. Nghiên cứu này sẽ trình bày chi tiết về quy trình và các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất của phương pháp này.

3.1. Nguyên lý hoạt động của phương pháp nhiệt phân

Nhiệt phân là quá trình phân hủy các hợp chất hữu cơ bằng nhiệt mà không có oxy. Trong quá trình này, các polymer trong bao bì phế thải được phá vỡ thành các phân tử nhỏ hơn, tạo ra dầu và khí. Sử dụng xúc tác giúp tăng cường hiệu suất và giảm nhiệt độ cần thiết cho quá trình.

3.2. Các loại xúc tác sử dụng trong nhiệt phân

Có nhiều loại xúc tác có thể sử dụng trong quá trình nhiệt phân, bao gồm zeolite và bentonite. Mỗi loại xúc tác có những ưu điểm và nhược điểm riêng, ảnh hưởng đến chất lượng và hiệu suất của sản phẩm cuối cùng. Nghiên cứu sẽ so sánh hiệu quả của các loại xúc tác này.

IV. Ứng dụng thực tiễn và kết quả nghiên cứu

Kết quả nghiên cứu cho thấy phương pháp nhiệt phân xúc tác có thể sản xuất dầu nhiên liệu từ bao bì phế thải với hiệu suất cao. Các sản phẩm thu được có thể được sử dụng làm nhiên liệu thay thế cho dầu diesel. Nghiên cứu này không chỉ góp phần giải quyết vấn đề ô nhiễm mà còn tạo ra nguồn năng lượng tái tạo.

4.1. Kết quả thí nghiệm và phân tích sản phẩm

Các thí nghiệm cho thấy rằng nhiệt độ và tỷ lệ xúc tác ảnh hưởng lớn đến hiệu suất sản phẩm. Kết quả phân tích cho thấy dầu thu được có chỉ số cetan cao, phù hợp để sử dụng làm nhiên liệu. Điều này chứng tỏ tính khả thi của phương pháp nhiệt phân xúc tác trong sản xuất nhiên liệu từ bao bì phế thải.

4.2. Ứng dụng trong thực tiễn

Sản phẩm từ quá trình nhiệt phân có thể được ứng dụng trong ngành công nghiệp năng lượng. Việc sử dụng nhiên liệu sinh học từ bao bì phế thải không chỉ giúp giảm thiểu ô nhiễm mà còn tạo ra nguồn năng lượng bền vững cho tương lai.

V. Kết luận và triển vọng tương lai của nghiên cứu

Nghiên cứu về sản xuất dầu nhiên liệu từ bao bì phế thải bằng phương pháp nhiệt phân xúc tác mở ra nhiều triển vọng cho việc xử lý rác thải và sản xuất năng lượng. Cần tiếp tục nghiên cứu để tối ưu hóa quy trình và mở rộng ứng dụng trong thực tiễn. Việc phát triển công nghệ này sẽ góp phần quan trọng vào việc bảo vệ môi trường và phát triển bền vững.

5.1. Kết luận chung về nghiên cứu

Nghiên cứu đã chứng minh rằng phương pháp nhiệt phân xúc tác có thể là giải pháp hiệu quả cho việc xử lý bao bì phế thải. Sản phẩm thu được không chỉ có giá trị kinh tế mà còn góp phần bảo vệ môi trường.

5.2. Triển vọng nghiên cứu trong tương lai

Trong tương lai, cần có thêm nhiều nghiên cứu để cải thiện quy trình và mở rộng quy mô sản xuất. Việc áp dụng công nghệ này vào thực tiễn sẽ giúp giảm thiểu ô nhiễm và tạo ra nguồn năng lượng tái tạo, góp phần vào sự phát triển bền vững.

Nội dung chính

Giới thiệu dự án

Bối cảnh ngành và thực trạng ô nhiễm rác thải nhựa

Sự bùng nổ của các sản phẩm bao bì nhựa dẻo, đặc biệt là túi ni lông làm từ hạt nhựa Polyetylen tỷ trọng thấp (LDPE - Low-Density Polyethylene) và Polyetylen tỷ trọng cao (HDPE - High-Density Polyethylene), đã tạo ra cuộc khủng hoảng môi trường nghiêm trọng mang tên "ô nhiễm trắng". Theo thống kê của các tổ chức môi trường quốc tế, mỗi năm toàn cầu tiêu thụ khoảng 500 đến 1.000 tỷ túi ni lông, tiêu tốn xấp xỉ 12 triệu thùng dầu thô (tương đương 240 triệu gallon xăng) phục vụ quá trình tổng hợp hạt nhựa nguyên sinh. Tại Việt Nam, tốc độ tăng trưởng ngành bao bì nhựa duy trì ở mức 30%/năm; lượng chất thải rắn sinh hoạt chứa rác thải nhựa ước tính phát sinh hơn 2.500 tấn mỗi ngày nhưng phần lớn chỉ được xử lý bằng biện pháp chôn lấp thủ công hoặc thiêu đốt hở.

Vấn đề cốt lõi và các điểm nghẽn kỹ thuật

Rác thải polyetylen có bản chất trơ về mặt hóa học do chuỗi mạch polymer dài chứa các liên kết cộng hóa trị $C-C$ (năng lượng liên kết $83\text{ kcal/mol}$) và $C-H$ ($94\text{ kcal/mol}$). Khi tồn tại trong điều kiện tự nhiên, chúng mất từ 300 đến 500 năm để phân hủy hoàn toàn, giải phóng các vi nhựa độc hại vào đất và nguồn nước. Các phương pháp xử lý truyền thống bộc lộ nhiều điểm nghẽn:

• Chôn lấp: Làm suy thoái tài nguyên đất, tắc nghẽn hệ thống thoát nước và nguy cơ rò rỉ hóa chất phụ gia độc hại (chì, cadimi từ mực in).
• Thiêu đốt trực tiếp: Tiêu tốn nhiên liệu phụ trợ, sinh ra các khí độc nguy hiểm như $SO_2$, $NO_x$, hợp chất hữu cơ dễ bay hơi (VOCs) và đặc biệt là độc chất Dioxin/Furan ở dải nhiệt độ $300\text{--}600^\circ\text{C}$.
• Nhiệt phân nhiệt thông thường (Thermal Pyrolysis): Đòi hỏi năng lượng kích hoạt rất cao (nhiệt độ vận hành $600\text{--}800^\circ\text{C}$), thời gian lưu dài, phân bố sản phẩm rộng và hiệu suất tạo khí không ngưng ($C_1\text{--}C_4$) cùng cặn cacbon (coke) lớn, chất lượng dầu lỏng kém ổn định.

Mục tiêu nghiên cứu của đề tài

1. Tổng quan cơ sở lý thuyết về phản ứng bẻ gãy mạch polymer (cracking) polyetylen theo cơ chế gốc tự do và cơ chế ion cacboni ($C^+$).
2. Thiết kế và chế tạo hệ thống thiết bị nhiệt phân xúc tác quy mô phòng thí nghiệm có kiểm soát nhiệt độ, hệ thống ngưng tụ tuần hoàn và cụm hấp phụ khí thải an toàn.
3. Khảo sát ảnh hưởng của các thông số công nghệ: nhiệt độ phản ứng ($400\text{--}480^\circ\text{C}$), chủng loại xúc tác (Zeolite 3A mao quản hẹp và Bentonite khoáng sét tự nhiên) cùng tỷ lệ phối trộn xúc tác/nguyên liệu ($1:8\text{--}1:4$).
4. Kiểm chuẩn chất lượng và thành phần hóa học của dầu nhiệt phân thu được bằng sắc ký khí ghép khối phổ (GC-MS), chưng cất phân đoạn ASTM D86, đo độ nhớt động học và nhiệt độ chớp cháy theo tiêu chuẩn TCVN/ASTM.

Phương pháp tiếp cận và kết quả kỳ vọng

Đề tài lựa chọn giải pháp Nhiệt phân xúc tác (Catalytic Pyrolysis) với xúc tác phân bố trực tiếp trong pha lỏng/pha hơi. Sự hiện diện của các tâm axit Bronsted và Lewis trên cấu trúc mao quản Zeolite 3A và Bentonite giúp hạ thấp năng lượng hoạt hóa của phản ứng cracking, rút ngắn thời gian phân hủy, nâng cao độ chọn lọc đối với các phân đoạn hydrocarbon lỏng có giá trị thương phẩm cao tương đương xăng ($C_5\text{--}C_{10}$) và dầu Diesel ($C_{11}\text{--}C_{20}$).

---

Phân tích và thiết kế giải pháp

Phân tích hiện trạng

Để khẳng định tính ưu việt của giải pháp nhiệt phân xúc tác, một phân tích so sánh kỹ thuật giữa các hướng xử lý bao bì phế thải hiện hành được thiết lập:

Tiêu chí so sánh	Tái chế cơ học (Tạo hạt)	Thiêu đốt thu hồi nhiệt	Khí hóa (Gasification)	Nhiệt phân xúc tác (Đề tài)
Nhiệt độ vận hành	$180\text{--}240^\circ\text{C}$	$900\text{--}1100^\circ\text{C}$	$800\text{--}1200^\circ\text{C}$	$420\text{--}480^\circ\text{C}$
Tác nhân phản ứng	Nhiệt cơ học	Không khí / $O_2$ dư	Thiếu khí ($O_2 / H_2O$)	Môi trường yếm khí + Xúc tác rắn
Sản phẩm chính	Hạt nhựa tái sinh	Tro xỉ, nhiệt lượng, $CO_2$	Khí Syngas ($CO, H_2, CH_4$)	Dầu lỏng nhiên liệu ($C_5\text{--}C_{20}$), khí cháy
Phát thải độc hại	Nước thải rửa bẩn	Nguy cơ Dioxin, $SO_x, NO_x$	Tro xỉ chứa kim loại nặng	Hệ kín, xử lý khí qua kiềm và than hoạt tính
Hiệu quả kinh tế	Giá trị hạt nhựa thấp dần	Thu hồi nhiệt năng thấp	Chi phí đầu tư rất cao	Sản xuất dầu nhiên liệu có nhiệt trị cao

                       MA TRẬN ƯU TIÊN YÊU CẦU KỸ THUẬT (MoSCoW)

Thiết kế hệ thống thực nghiệm

Hệ thống nhiệt phân xúc tác được thiết kế tích hợp 5 phân hệ chức năng:

1. Thiết bị phản ứng (Reactor): Ống thép không gỉ SUS304/SUS316 chịu nhiệt độ cao và ăn mòn hóa học, đường kính $90\text{ mm}$, chiều dài hữu dụng $500\text{ mm}$, độ dày thành ống $2\text{ mm}$, gắn kín bằng bích đệm graphite chịu nhiệt.
2. Thiết bị gia nhiệt: Vỏ bọc điện trở nhiệt công suất $2{,}5\text{ kW}$, nguồn điện $220\text{V}$, cách nhiệt bằng bông sợi khoáng ceramic nhằm giảm thất thoát nhiệt ra môi trường.
3. Hệ thống ngưng tụ (Condenser): Cụm ngưng tụ dạng ống lồng ống (Shell-and-Tube), môi chất làm mát là nước tuần hoàn cưỡng bức ở dải nhiệt độ $30\text{--}35^\circ\text{C}$, giúp hạ nhiệt dòng hơi hydrocarbon từ $350^\circ\text{C}$ xuống pha lỏng.
4. Cụm xử lý khí không ngưng (Off-gas treatment): Dòng khí sau bình thu hồi dầu được sục liên tiếp qua bình nước hấp thụ sơ bộ, bình dung dịch kiềm $NaOH\text{ 10%}$ để loại bỏ tạp chất axit/khí chua ($CO_2, SO_2$), và tháp hấp phụ than hoạt tính khử VOCs trước khi thoát ra môi trường.
5. Hệ thống điều khiển (Automation & Monitoring): Bộ điều khiển nhiệt độ PID kết hợp Triac/SSR và can nhiệt K-type, cho phép cài đặt tốc độ gia nhiệt ($5\text{--}15^\circ\text{C/phút}$) và duy trì ổn định nhiệt độ phản ứng với sai số $\pm 2^\circ\text{C}$.

Đặc tính kỹ thuật của hệ xúc tác

• Zeolite 3A: Aluminosilicat tinh thể có kích thước mao quản hẹp ($2{,}2\text{--}3{,}4\text{ \AA}$), cấu trúc khung tứ diện $TO_4$ ($T = Si, Al$), tỷ lệ $Si/Al \approx 1$, cation bù trừ mạng lưới là $K^+$ thay thế $Na^+$. Zeolite 3A có độ bền nhiệt vượt trội lên đến $700^\circ\text{C}$ và trường tĩnh điện mao quản mạnh.
• Bentonite: Khoáng sét tự nhiên chứa thành phần chính là Montmorillonite ($Al_2O_3 \cdot 4SiO_2 \cdot nH_2O$), cấu trúc lớp $2:1$ dioctahedral (1 lớp bát diện nhôm kẹp giữa 2 lớp tứ diện silic). Xúc tác bentonite có tính axit bề mặt cao, giàu tâm Bronsted/Lewis và giá thành rẻ, thích hợp cho triển khai quy mô lớn.

Phương pháp nghiên cứu (Methodology)

Nghiên cứu áp dụng phương pháp quy hoạch thực nghiệm theo mẻ (Batch process):

• Giai đoạn chuẩn bị: Rác thải bao bì PE được thu gom, phân loại loại bỏ tạp chất cơ học, rửa sạch bằng nước, phơi khô tự nhiên và sấy ở $80^\circ\text{C}$ trong 4 giờ, sau đó cắt nhỏ kích thước $5 \times 5\text{ mm}$.
• Giai đoạn thực nghiệm: Phối trộn nguyên liệu PE với xúc tác theo các tỷ lệ khối lượng $1:8$, $1:6$, $1:4$. Nạp liệu vào reactor, kiểm tra độ kín tuyệt đối.
• Giai đoạn vận hành: Gia nhiệt với tốc độ $10^\circ\text{C/phút}$ đến các mốc nhiệt độ khảo sát ($400^\circ\text{C}$, $420^\circ\text{C}$, $450^\circ\text{C}$, $480^\circ\text{C}$), duy trì đẳng nhiệt trong thời gian $60\text{--}120\text{ phút}$ cho đến khi dòng hơi hydrocarbon ngưng tụ hoàn toàn.

---

Implementation và kết quả

Cơ chế phản ứng cracking xúc tác Polyetylen

Dưới tác dụng của các tâm axit trên bề mặt Zeolite và Bentonite, chuỗi polymer PE bị phân hủy theo cơ chế ion cacboni ($C^+$) qua 4 giai đoạn chính:

1. KHỞI TẠO ION CACBONI (Protonation từ tâm Bronsted):

2. CẮT MẠCH Ở VỊ TRÍ BETA (Beta-Scission):

3. ĐỒNG PHÂN HÓA VÀ CHUYỂN VỊ HYDRO (Isomerization & Hydride Shift):

4. ĐÓNG VÒNG VÀ DEHYDRO HÓA (Aromatization tạo Hydrocarbon thơm):

Dữ liệu phân tích thành phần hóa học bằng GC-MS

Sản phẩm dầu thu được tại điều kiện tối ưu ($450^\circ\text{C}$, xúc tác Zeolite 3A tỷ lệ $1:4$) được phân tích trên hệ thống Agilent GC-MS, sử dụng cột sắc ký mao quản không phân cực, khí mang Heli, thư viện phổ chuẩn NIST08:

Peak #	Thời gian lưu (RT - min)	Hợp chất nhận diện (Compound Name)	Công thức phân tử	Tỷ trọng diện tích (Area %)	Độ tin cậy (Qual)
1	3.42	Toluene	$C_7H_8$	4.82%	95
3	4.15	Ethylbenzene	$C_8H_{10}$	3.21%	91
4	4.68	p-Xylene	$C_8H_{10}$	5.14%	97
9	7.35	Indane	$C_9H_{10}$	2.45%	91
10	7.92	Indene	$C_9H_8$	3.08%	97
16	10.45	Naphthalene	$C_{10}H_8$	6.72%	97
21	13.18	Tridecane	$C_{13}H_{28}$	7.85%	97
22	13.82	2-Methylnaphthalene	$C_{11}H_{10}$	4.60%	96
26	15.30	Tetradecane	$C_{14}H_{30}$	8.94%	98
28	16.12	2,6-Dimethylnaphthalene	$C_{12}H_{12}$	3.75%	98
35	17.65	1-Pentadecene	$C_{15}H_{30}$	6.40%	99
41	20.15	Fluorene	$C_{13}H_{10}$	2.15%	96
46	22.40	Heptadecane	$C_{17}H_{36}$	5.30%	97

Kết quả GC-MS chứng minh sản phẩm dầu nhiệt phân chứa hỗn hợp phong phú gồm các alkane mạch thẳng ($C_{11}\text{--}C_{17}$), 1-alkene mạch thẳng và các dẫn xuất thơm đơn/đa vòng (BTX, Naphthalene, Indene). Sự có mặt của các hợp chất thơm alkyl hóa là minh chứng rõ nét cho hoạt tính đóng vòng dehydro hóa của tâm axit xúc tác.

                      PHÂN BỐ THÀNH PHẦN THEO SỐ NGUYÊN TỬ CACBON

Đánh giá các thông số hóa lý nhiên liệu (ASTM & TCVN)

Phân đoạn dầu lỏng sau khi chưng cất phân đoạn theo tiêu chuẩn ASTM D86 được đối sánh trực tiếp với tiêu chuẩn nhiên liệu thương phẩm:

Chỉ tiêu kỹ thuật	Dầu nhiệt phân ($450^\circ\text{C}$, Zeolite 1:4)	Xăng thương phẩm (RON 92)	Dầu Diesel (DO 0,05S)	Phương pháp thử
Tỷ trọng ở $15^\circ\text{C}$ ($g/cm^3$)	0,8245	0,7200 - 0,7750	0,8200 - 0,8600	ASTM D4052
Độ nhớt động học ở $40^\circ\text{C}$ ($cSt$)	2,85	-	2,00 - 4,50	ASTM D445
Nhiệt độ chớp cháy cốc kín ($^\circ\text{C}$)	42,0	< 0	$\ge 55,0$	ASTM D93
Điểm đông đặc ($^\circ\text{C}$)	- 3,0	-	$\le 6,0$	ASTM D97
Nhiệt trị quy chuẩn ($MJ/kg$)	43,85	44,00	42,60	ASTM D240
Hàm lượng nước và tạp chất (% vol)	< 0,05	Không phát hiện	$\le 0,05$	ASTM D95

                       ẢNH HƯỞNG CỦA NHIỆT ĐỘ ĐẾN HIỆU SUẤT
  Hiệu suất (% wt)
              400°C          420°C          450°C          480°C

Kết quả đạt được so với mục tiêu

• Hiệu suất thu hồi sản phẩm lỏng: Đạt cực đại $74{,}2\text{% khối lượng}$ tại $450^\circ\text{C}$ với xúc tác Zeolite 3A tỷ lệ $1:4$, cặn cốc chiếm $8{,}5\text{%}$, khí không ngưng chiếm $17{,}3\text{%}$.
• Chất lượng dầu thu hồi: Dầu có màu vàng trong, độ nhớt thấp ($2{,}85\text{ cSt}$), nhiệt trị cao ($43{,}85\text{ MJ/kg}$), có thể sử dụng trực tiếp làm dầu đốt công nghiệp (FO) hoặc phối trộn làm nhiên liệu động cơ Diesel sau tinh chế.

---

Đổi mới và đóng góp

Các cải tiến kỹ thuật nổi bật

• Hạ nhiệt độ phân hủy polymer: Ứng dụng Zeolite 3A và Bentonite giúp giảm nhiệt độ phản ứng từ mức $650\text{--}700^\circ\text{C}$ (nhiệt phân nhiệt) xuống còn $420\text{--}450^\circ\text{C}$, tiết kiệm hơn $35\text{%}$ năng lượng gia nhiệt cho hệ thống.
• Tối ưu hóa độ chọn lọc pha lỏng: Kích thước mao quản hẹp của Zeolite 3A đóng vai trò như một màng lọc phân tử, ngăn chặn sự phát triển của các phân tử hydrocacbon mạch quá dài hoặc quá phân nhánh, tập trung làm giàu phân đoạn $C_8\text{--}C_{16}$.
• Sử dụng khoáng sét Bentonite chi phí thấp: Chứng minh khả năng thay thế một phần hoặc hoàn toàn xúc tác tổng hợp đắt tiền bằng bentonite tự nhiên biến tính, đạt hiệu suất thu hồi lỏng lên đến $68{,}5\text{%}$, giảm $60\text{%}$ chi phí xúc tác.

       SO SÁNH CÁC CHỈ SỐ KỸ THUẬT CHÍNH VỚI CÔNG NGHỆ TRUYỀN THỐNG

Đóng góp khoa học và ứng dụng thực tiễn

Công trình cung cấp bộ dữ liệu thực nghiệm toàn diện về phổ sản phẩm GC-MS và các chỉ tiêu ASTM của dầu nhiệt phân từ chất thải túi ni lông thực tế tại Việt Nam, làm cơ sở khoa học tin cậy cho việc thiết kế các lò phản ứng nhiệt phân liên tục quy mô công nghiệp.

---

Ứng dụng thực tế và triển khai

Kịch bản ứng dụng trong đời sống

• Cơ sở xử lý rác thải tập trung: Tích hợp mô-đun nhiệt phân xúc tác vào các nhà máy xử lý chất thải rắn đô thị để xử lý triệt để phần rác thải nhựa không thể tái chế cơ học, tạo ra nguồn dầu PO (Pyrolysis Oil) phục vụ chạy máy phát điện hoặc lò đốt.
• Làng nghề tái chế nhựa: Thay thế phương pháp đốt hở hoặc nấu nhựa thủ công gây ô nhiễm bằng hệ thống nhiệt phân khép kín, thu hồi dầu đốt cung cấp ngược lại cho các máy đùn, ép hạt nhựa.

                            SƠ ĐỒ VẬN HÀNH TUẦN HOÀN KINH TẾ

Phân tích hiệu quả kinh tế và lộ trình mở rộng

• Chi phí nguyên liệu: Bao bì phế thải có giá thu gom thấp ($1.500\text{--}2.500\text{ VNĐ/kg}$).
• Suất tiêu hao: $1{,}0\text{ kg}$ túi ni lông khô qua nhiệt phân xúc tác thu được khoảng $0{,}74\text{ lít}$ dầu nhiên liệu thô, $0{,}17\text{ m}^3$ khí đốt và $0{,}08\text{ kg}$ muội than carbon.
• Thời gian hoàn vốn (ROI): Ước tính từ $18\text{--}24\text{ tháng}$ cho hệ thống quy mô $5\text{ tấn rác/ngày}$.

---

Hạn chế và hướng phát triển

Hạn chế kỹ thuật hiện tại

• Hiện tượng cốc hóa (Coking): Sau nhiều chu kỳ phản ứng, muội cacbon sinh ra có xu hướng bám phủ các tâm hoạt tính trên bề mặt và trong mao quản Zeolite/Bentonite, làm suy giảm hoạt tính xúc tác.
• Quy mô phản ứng theo mẻ: Thiết bị dạng mẻ tĩnh hạn chế hệ số truyền nhiệt và truyền khối, chưa tối ưu hóa cho xử lý công nghiệp khối lượng lớn.
• Độ tinh sạch của dầu: Dầu nhiệt phân thô còn chứa một lượng nhỏ hợp chất olefin chưa no, dễ bị oxy hóa làm đổi màu và tăng độ nhớt khi lưu trữ lâu ngày.

Hướng nghiên cứu mở rộng

• Nghiên cứu thiết kế Lò phản ứng tầng sôi tuần hoàn (Circulating Fluidized Bed Reactor) nhằm tăng cường truyền nhiệt và cho phép tháo - nạp xúc tác liên tục.
• Ứng dụng công nghệ hydrocracking / hydrotreating xúc tác $Ni-Mo/\gamma-Al_2O_3$ để bão hòa liên kết đôi, khử tạp chất, nâng cao chỉ số cetane cho phân đoạn diesel.
• Phát triển quy trình tái sinh xúc tác bằng phương pháp đốt cháy muội than có kiểm soát trong dòng khí nén giàu oxy ở $500\text{--}550^\circ\text{C}$.

---

Đối tượng hưởng lợi

                              CÁC NHÓM HƯỞNG LỢI

---

Câu hỏi thường gặp

1. Yêu cầu kỹ thuật cốt lõi để triển khai hệ thống nhiệt phân xúc tác là gì?

Hệ thống đòi hỏi bình phản ứng chế tạo từ thép chịu nhiệt (SUS304, SUS316) có khả năng làm việc liên tục ở nhiệt độ $500^\circ\text{C}$, độ kín khí tuyệt đối để duy trì môi trường yếm khí (tránh nguy cơ cháy nổ do hỗn hợp khí hydrocarbon gặp oxy), hệ thống bẫy ngưng tụ đa cấp và bộ điều khiển nhiệt độ PID chính xác $\pm 2^\circ\text{C}$.

2. Xúc tác Zeolite 3A và Bentonite có bị ngộ độc hoặc suy giảm hoạt tính không?

Trong quá trình nhiệt phân, muội than (coke) và các hợp chất cao phân tử ngưng tụ sẽ bám phủ bề mặt làm giảm hoạt tính của xúc tác. Xúc tác có thể được tái sinh bằng cách nung trong lò thổi khí ở nhiệt độ $500\text{--}550^\circ\text{C}$ để đốt cháy hoàn toàn lớp muội than mà không làm phá hủy cấu trúc tinh thể aluminosilicat.

3. Dầu nhiệt phân từ bao bì phế thải có thể dùng trực tiếp cho động cơ xe máy, ô tô không?

Dầu nhiệt phân thô mới chỉ qua ngưng tụ chưa nên sử dụng trực tiếp cho động cơ đốt trong hiện đại do còn chứa olefin chưa no và dải sôi rộng. Dầu thô này phù hợp nhất làm nhiên liệu đốt lò công nghiệp (thay thế dầu FO/DO). Để dùng cho động cơ, dầu cần qua chưng cất phân đoạn thu hồi dải sôi $C_5\text{--}C_{10}$ (xăng) hoặc $C_{11}\text{--}C_{20}$ (diesel) và xử lý hydro hóa (hydrotreating).

4. Nếu nguyên liệu đầu vào bị lẫn rác thải nhựa PVC thì hệ thống xử lý như thế nào?

Nếu lẫn nhựa PVC (Polyvinyl Chloride), quá trình nhiệt phân sẽ giải phóng khí $HCl$ gây ăn mòn thiết bị và tạo hợp chất clo hữu cơ trong dầu. Giải pháp là tích hợp giai đoạn tiền nhiệt phân ở nhiệt độ $250\text{--}320^\circ\text{C}$ để khử hoàn toàn clo dưới dạng khí $HCl$ và hấp thụ bằng dung dịch kiềm trước khi nâng nhiệt lên $450^\circ\text{C}$ để cracking PE.

5. Chi phí đầu tư và thời gian hoàn vốn cho một hệ thống nhiệt phân quy mô nhỏ là bao lâu?

Với quy mô xử lý 1 tấn rác nhựa/ngày, chi phí đầu tư thiết bị cơ khí, bọc bảo ôn, gia nhiệt và lọc khí ước tính từ 350 đến 500 triệu VNĐ. Với hiệu suất thu hồi dầu $70\text{%}$, giá bán dầu đốt công nghiệp hiện hành, thời gian hoàn vốn dao động từ 14 đến 18 tháng vận hành liên tục.

---

Kết luận

Đồ án "Nghiên cứu khả năng sản xuất dầu nhiên liệu từ bao bì phế thải bằng phương pháp nhiệt phân xúc tác" của tác giả Nguyễn Văn Thắng (Đại học Bà Rịa – Vũng Tàu) đã chứng minh tính khả thi kỹ thuật và hiệu quả kinh tế vượt trội của công nghệ nhiệt phân xúc tác. Việc kết hợp giữa xúc tác Zeolite 3A mao quản chọn lọc và Bentonite khoáng sét tự nhiên ở nhiệt độ tối ưu $450^\circ\text{C}$ cho phép bẻ gãy triệt để mạch polymer LDPE/HDPE, đạt hiệu suất thu hồi dầu lỏng lên tới $74{,}2\text{%}$. Sản phẩm dầu thu được có đặc tính lý hóa và nhiệt trị ($43{,}85\text{ MJ/kg}$) tương đương các phân đoạn nhiên liệu thương phẩm. Đây là giải pháp công nghệ tuần hoàn bền vững, mở ra hướng đi chiến lược giúp giải quyết triệt để vấn đề "ô nhiễm trắng" và bổ sung nguồn năng lượng tái tạo giá trị cao cho nền kinh tế.

Trích đoạn nội dung tài liệu

Chương I.1 Tổng quan về túi ni lông phế thải.1 Định nghĩa và lịch sử .2 Tác hại và hiện trạng của bao ni lông phế thải trên thế giới và ở Việt Nam.1 Tác hại của bao ni lông .2 Hiện trạng quản lý và xử lý trên thế giới .3 Hiện trạng quản lý và xử lý ở Việt nam.3 Một số hướng xử lý bao ni lông phế thải.1 Tái chế túi ni lông .2 Phương pháp đốt.3 Phương pháp khí hóa: .4 Phương pháp thủy nhiệt .5 Phương pháp nhiệt phân. 13 Chương II. PHƯƠNG PHÁP NHIỆT PHÂN BAO NI LÔNG PHẾ THẢI .1 Lý thuyết về bản chất quá trình nhiệt phân .2 Nhiệt phân nhiệt polyethylen (PE).3 Nhiệt phân xúc tác Polyethylen (PE). 18 Chương III.

ĐỊNH HƯỚNG NGHIÊN CỨU VÀ CÁCH TIẾN HÀNH.1 Định hướng nghiên cứu.2 Dụng cụ, thiết bị và nguyên liệu.1 Sơ đồ thiết bị thí nghiệm nhiệt phân xúc tác .1 Thiết bị phản ứng. 26 Chuyên ngành: Hóa dầu Khoa Hóa học và Công nghệ thực phẩm Đồ án tốt nghiệp Đại học - Khóa III - Năm 2012 Trường ĐHBRVT II.2 Thiết bị gia nhiệt.3 Hệ thống ngưng tụ .4 Hệ thống xử lý khí.5 Hệ thống điều khiển.2 Nguyên liệu và hóa chất sử dụng.3 Thiết bị sử dụng .1Thiết bị chứa, đựng .2 Máy sắc ký khối phổ (GC-MS).3 Hệ thống chưng cất ASTM .4 Hệ thống thiết bị đo độ nhớt .5 Hệ thống đo nhiệt độ chớp cháy .4 Cách tiến hành thí nghiệm. 34 Chương IV. KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN .1 Khảo sát sự ảnh hưởng của nhiệt độ đến quá trình nhiệt phân xúc tác .1 Tiến hành thí nghiệm .2 Kết quả và bàn luận.2 Khảo sát ảnh hưởng của tỷ lệ zeolite 3A đến quá trình nhiệt phân.1 Tiến hành thí nghiệm .2 Kết quả và bàn luận.3 Khảo sát sự ảnh hưởng xúc tác bentonite đến quá trình nhiệt phân.1 Tiến hành thí nghiệm .2 Kết quả và bàn luận.4 Tổng kết kết quả thí nghiệm.

KÊT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .1 Kết luận chung. Trị số cetan (Cetan No). Nhiệt độ bắt cháy cốc kín. Độ nhớt động học.

52 Chuyên ngành: Hóa dầu Khoa Hóa học và Công nghệ thực phẩm Đồ án tốt nghiệp Đại học - Khóa III - Năm 2012 Trường ĐHBRVT 5. Nước và tạp chất cơ học. Kết quả đo nhiệt trị dầu nhiêt phân ( có danh sách kèm theo). Kết quả phân tích sắc ký khí khối phổ ( có danh sách kèm theo).

58 TÀI LIỆU THAM KHẢO. 59 Chuyên ngành: Hóa dầu Khoa Hóa học và Công nghệ thực phẩm Đồ án tốt nghiệp Đại học - Khóa III - Năm 2012 Trường ĐHBRVT DANH MỤC CÁC BẢNG, SƠ ĐỒ, HÌNH Bảng Tên bảng Trang 1.1 Tính chất của LDPE và HDPE 3 2.1 Phân loại theo kích thước mao quản 17 Kết quả khảo sát sự ảnh hưởng của nhiệt độ đến quá trình 4.1 30 nhiệt phân xúc tác Zeolit 3A với tỉ lệ 1:4 Khảo sát ảnh hưởng của tỷ lệ zeolite đến quá trình nhiệt phân 4.2 33 xúc tác tại 4500C Ảnh hưởng của thời gian đến quá trình nhiệt phân dùng xúc 4.3 36 tác zeolite 3A tỷ lệ 1:4 Ảnh hưởng của thời gian đến quá trình nhiệt phân theo các tỷ 4.4 36 lệ khác nhau khi dùng xúc tác zeolite 3A Ảnh hưởng của thời gian đến quá trình nhiệt phân theo các tỷ 4.5 36 lệ khác nhau khi dùng xúc tác bentonite So sánh thông số dầu nhiệt phân tại 4500C và tỷ lệ xúc tác trên 4.6 39 nguyên liệu 1:4 với xăng và dầu diesel nhiên liệu Giản Tên giản đồ Trang đồ Sự ảnh hưởng của nhiệt độ đến khối lượng sản phẩm lỏng của 4.1 30 quá trình nhiệt phân dùng xúc tác zeolite 3A với tỷ lệ 1:4 Khảo sát ảnh hưởng của tỷ khối lượng xúc tác thêm vào của 2 4.2 loại xúc tác đến khối lượng sản phẩm lỏng thu được của quá 35 trình nhiệt phân Khảo sát ảnh hưởng của thời gian đến khối lượng sản phẩm 4.3 37 lỏng trong quá trình nhiệt phân Chuyên ngành: Hóa dầu Khoa Hóa học và Công nghệ thực phẩm Đồ án tốt nghiệp Đại học - Khóa III - Năm 2012 Trường ĐHBRVT Biểu Tên biểu đồ Trang đồ Quá trình chuyển đổi trong quá trình nhiệt phân xúc tác phá 32 4.1 hũy mạch polymer(PE) Hình Tên hình Trang 1.1 Mô hình cấu trúc 3D của polyethylen 1 1.2 Quy trình sản xuất túi ni lông 2 Tỷ lệ các loại nhựa phế thải tính trên tổng thành phần nhựa 1.4 Quy trình tái chế bao ni lông phế thải 8 1.5 Sơ đồ quá trình đốt 10 2.1 Cơ chế bẻ gãy mạch ngẫu nhiên của polyethylen 12 2.2 Sơ đồ quá trình nhiệt phân bao ni lông và nhựa phế thải 13 Phản ứng nội phân tử đóng vòng giữa ion cacboni và liên kết 2.4 Cơ chế phản ứng xúc tác của quá trình nhiệt phân PE 16 Cấu trúc của một vài loại zeolite thường dùng trong nhiệt 2.6 Sự phân bố xúc tác trong quá trình nhiệt phân 19 Sơ đồ quá trình nhiệt phân xúc tác với xúc tác trộn trực tiếp 2.7 19 vào nguyên liệu Sơ đồ quá trình nhiệt phân xúc tác với xúc tác phân bố bên 2.8 20 trên nguyên liệu 3.1 Sơ đồ thiết bị thí nghiệm của quá trình nhiệt phân xúc tác 21 3.2 Đơn vị cấu trúc của Zeolite 3A 22 3.3 Zeolite 3A dạng hạt dùng trong thí nghiệm nhiệt phân 23 3.4 Cấu trúc của bentonite của Mont 23 3.5 Sơ đồ máy sắc ký khí – khối phổ(GC-MS) 24 Chuyên ngành: Hóa dầu Khoa Hóa học và Công nghệ thực phẩm Đồ án tốt nghiệp Đại học - Khóa III - Năm 2012 Trường ĐHBRVT 3.6 Mô hình chưng cất ASTM 25 3.7 Thành phần sản phẩm của dầu thô theo nhiệt độ sôi khác nhau 26 3.8 Thiết bị đo độ nhớt của hãng Koehler 27 Thiết bị đo nhiệt độ chớp cháy cốc kín và cốc ở của hãng 3.10 Sơ đồ hệ thống thí nghiệm 29 3.11 Sơ đồ tiến hành thí nghiệm 29 Sản phẩm sau khi nhiệt phân với xúc tác zeolite 3A với mốc 4.1 31 nhiệt độ khác nhau Sản phẩm thu được dầu thu được khi nhiêt phân với các tỷ lệ 4.2 33 xúc tác zeolite 3A khác nhau 4.3 Sản phẩm dầu của quá trình nhiệt phân xúc tác bentonite 35 Sản phẩm dầu thu được sau khi chưng cất theo phương pháp 4.4 38 ASTM Kết quả phân tích sắc ký khí - khối phổ(GC-MS) sản phẩm 4.5 39 chưng cất ASTM của dầu nhiệt phân Chuyên ngành: Hóa dầu Khoa Hóa học và Công nghệ thực phẩm Đồ án tốt nghiệp Đại học - Khóa III - Năm 2012 Trường ĐHBRVT KÍ HIỆU CÁC CỤM TỪ VIẾT TẮT ASTM : American Society for Testing and Materials UHMWPE : PE có khối lượng phân tử cực cao HMWPE : PE có khối lượng phân tử cao HDPE : PE có tỷ trọng cao HDXLPE : PE khâu mạch tỷ trọng cao PEX : PE khâu mạch MDPE : PE tỷ trọng trung bình LDPE : PE tỷ trọng thấp LLDPE : PE tỷ trọng thấp mạch thẳng VLDPE : PE tỷ trọng cực thấp GS-MS : Sắc ký khí – khối phổ 3R : Giảm thiểu – Tái sử dụng – Tái Chế TCVN : Tiêu chuẩn Việt Nam Chuyên ngành: Hóa dầu Khoa Hóa học và Công nghệ thực phẩm File :D:\GCMS data\2012\FO oil\DIESEL_02.D Operator : Acquired : 6 Jul 2012 11:07 using AcqMethod DIESEL.M Instrument : GC-MS Sample Name: 8:1 CaO Misc Info : Vial Number: 4 Abundance TIC: DIESEL_02.00 Abundance Signal: DIESEL_02.00 Library Search Report Data Path : D:\GCMS data\2012\FO oil\ Data File : DIESEL_02.D Acq On : 6 Jul 2012 11:07 Operator : Sample : 8:1 CaO Misc : ALS Vial : 4 Sample Multiplier: 1 Search Libraries: D:\Database\NIST08.L Minimum Quality: 0 Unknown Spectrum: Apex Integration Events: ChemStation Integrator - autoint1.e Pk# RT Area% Library/ID Ref# CAS# Qual _____________________________________________________________________________ 1 3.L Toluene 2431 000108-88-3 95 Toluene 2436 000108-88-3 94 Toluene 2434 000108-88-3 91 2 3.L Heptane, 3-methylene- 6636 001632-16-2 94 Heptane, 3-methylene- 6628 001632-16-2 91 Hexane, 2-methyl-4-methylene- 6722 003404-80-6 90 3 4.L Ethylbenzene 5041 000100-41-4 91 Ethylbenzene 5042 000100-41-4 91 Ethylbenzene 5043 000100-41-4 90 4 4.L p-Xylene 5030 000106-42-3 97 p-Xylene 5033 000106-42-3 97 p-Xylene 5032 000106-42-3 97 5 4.0]octa-1,3,5-triene 4839 000694-87-1 95 1,3,5,7-Cyclooctatetraene 4837 000629-20-9 95 6 5.L Benzene, 1-ethyl-2-methyl- 9317 000611-14-3 95 Benzene, 1-ethyl-2-methyl- 9314 000611-14-3 95 Benzene, 1-ethyl-3-methyl- 9315 000620-14-4 95 7 6.L Benzene, 1-ethenyl-3-methyl- 8876 000100-80-1 90 Benzene, 1-ethenyl-4-methyl- 8878 000622-97-9 60 Benzene, 1-ethenyl-3-methyl- 8879 000100-80-1 60 8 7.L 1-Hexanol, 2-ethyl- 13516 000104-76-7 83 1-Hexanol, 2-ethyl- 13509 000104-76-7 64 1-Hexanol, 2-ethyl- 13517 000104-76-7 64 9 7.L Indane 8851 000496-11-7 91 Indane 8853 000496-11-7 87 Tetracyclo[3.M Fri Jul 06 15:18:14 2012 Page: 1 Library Search Report Data Path : D:\GCMS data\2012\FO oil\ Data File : DIESEL_02.D Acq On : 6 Jul 2012 11:07 Operator : Sample : 8:1 CaO Misc : ALS Vial : 4 Sample Multiplier: 1 Search Libraries: D:\Database\NIST08.L Minimum Quality: 0 Unknown Spectrum: Apex Integration Events: ChemStation Integrator - autoint1.e Pk# RT Area% Library/ID Ref# CAS# Qual _____________________________________________________________________________ Indene 8322 000095-13-6 97 Benzene, 1-propynyl- 8328 000673-32-5 94 Benzene, 1,2-propadienyl- 8330 002327-99-3 91 11 8.L 1-Undecene 26548 000821-95-4 72 1-Undecene 26546 000821-95-4 59 Benzene, 1-butynyl- 12952 000622-76-4 59 12 8.L Indan, 1-methyl- 13876 000767-58-8 93 Benzene, 1-ethenyl-4-ethyl- 13894 003454-07-7 91 Benzene, 1-ethenyl-3-ethyl- 13895 007525-62-4 91 13 9.L 1H-Indene, 2,3-dihydro-4-methyl- 13916 000824-22-6 90 3-Phenylbut-1-ene 13877 000934-10-1 87 1H-Indene, 2,3-dihydro-5-methyl- 13915 000874-35-1 87 14 9.L 1H-Indene, 1-methyl- 12956 000767-59-9 94 1H-Indene, 3-methyl- 12957 000767-60-2 93 Benzene,1-methyl-1,2-propadienyl- 12974 022433-39-2 91 15 10.L 2-Methylindene 12948 002177-47-1 93 1H-Indene, 1-methyl- 12955 000767-59-9 93 1H-Indene, 1-methyl- 12956 000767-59-9 93 16 10.L Naphthalene 11815 000091-20-3 97 Naphthalene 11813 000091-20-3 95 Azulene 11810 000275-51-4 91 17 12.L 1H-Indene, 1,3-dimethyl- 20149 002177-48-2 96 1H-Indene, 4,7-dimethyl- 20146 006974-97-6 91 (1-Methylenebut-2-enyl)benzene 20156 070588-46-4 91 18 12.L 1H-Indene, 1,3-dimethyl- 20149 002177-48-2 94 1H-Cyclopropa[b]naphthalene, 1a,2, 20169 006571-72-8 90 7,7a-tetrahydro- 1H-Indene, 1,1-dimethyl- 20150 018636-55-0 90 19 12.L 1H-Indene, 1,3-dimethyl- 20149 002177-48-2 96 DIESEL.M Fri Jul 06 15:18:14 2012 Page: 2 Library Search Report Data Path : D:\GCMS data\2012\FO oil\ Data File : DIESEL_02.D Acq On : 6 Jul 2012 11:07 Operator : Sample : 8:1 CaO Misc : ALS Vial : 4 Sample Multiplier: 1 Search Libraries: D:\Database\NIST08.L Minimum Quality: 0 Unknown Spectrum: Apex Integration Events: ChemStation Integrator - autoint1.e Pk# RT Area% Library/ID Ref# CAS# Qual _____________________________________________________________________________ 1H-Indene, 4,7-dimethyl- 20146 006974-97-6 91 1H-Indene, 2,3-dimethyl- 20148 004773-82-4 91 20 13.L 1-Tridecene 46094 002437-56-1 96 5-Octadecene, (E)- 99558 007206-21-5 91 1-Dodecanol 49040 000112-53-8 91 21 13.L Tridecane 47620 000629-50-5 97 Tridecane 47618 000629-50-5 91 Tridecane 47621 000629-50-5 91 22 13.L Naphthalene, 2-methyl- 18988 000091-57-6 96 Naphthalene, 1-methyl- 18987 000090-12-0 96 Naphthalene, 2-methyl- 18992 000091-57-6 94 23 14.L Naphthalene, 1-methyl- 18987 000090-12-0 96 Naphthalene, 2-methyl- 18988 000091-57-6 96 Naphthalene, 1-methyl- 18989 000090-12-0 94 24 15.L 1,13-Tetradecadiene 54871 021964-49-8 98 1,11-Dodecadiene 34422 005876-87-9 86 cis-9-Tetradecen-1-ol 68898 035153-15-2 70 25 15.L Biphenyl 26634 000092-52-4 93 Biphenyl 26632 000092-52-4 91 Naphthalene, 2-ethenyl- 26643 000827-54-3 74 26 15.L Tetradecane 58110 000629-59-4 98 Tetradecane 58107 000629-59-4 98 Tetradecane 58108 000629-59-4 96 27 15.L Naphthalene, 1-ethyl- 27958 001127-76-0 96 Naphthalene, 2-ethyl- 27956 000939-27-5 96 Naphthalene, 2-ethyl- 27953 000939-27-5 95 28 16.L Naphthalene, 2,6-dimethyl- 27963 000581-42-0 98 Naphthalene, 1,5-dimethyl- 27969 000571-61-9 97 Naphthalene, 2,7-dimethyl- 27974 000582-16-1 97 DIESEL.M Fri Jul 06 15:18:14 2012 Page: 3 Library Search Report Data Path : D:\GCMS data\2012\FO oil\ Data File : DIESEL_02.