§å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT Lêi c¶m ¬n Lêi ®Çu tiªn t«i xin bµy tá lßng biÕt ¬n s©u s¾c tíi TS. Phan §ç Hïng ®· lu«n lu«n quan t©m vµ gióp ®ì t«i hÕt søc tËn t×nh, trong qu¸ tr×nh lµm luËn v¨n tèt nghiÖp. T«i còng xinh ch©n thµnh c¶m ¬n thÇy c« gi¸o trong khoa C«ng nghÖ sinh häc vµ M«i trêng ®· tËn t×nh gi¶ng d¹y, truyÒn ®¹t kiÕn thøc cho t«i trong suèt thêi gian häc tËp t¹i ®©y. §ång thêi t«i còng xin göi lêi c¶m ¬n tíi c¸c c¸n bé phßng thÝ nghiÖm – ViÖn c«ng nghÖ m«i trêng - ViÖn Khoa häc vµ C«ng nghÖ ViÖt Nam ®· híng dÉn t«i trong qu¸ tr×nh thùc nghiÖm t¹i ®©y.
Cuèi cïng t«i xin ®îc göi lêi c¶m ¬n s©u s¾c tíi gia ®×nh, ngêi th©n vµ b¹n bÌ ®· khÝch lÖ , gióp ®ì t«i hoµn thµnh lu©n v¨n nµy. Hµ néi, th¸ng 5 n¨m 2010 Sinh viªn Ph¹m Phong Phó SV: Ph¹m Phong Phó MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT SV: Ph¹m Phong Phó 3 MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT Môc lôc Lêi c¶m ¬n Më ®Çu.2 Ch¬ng I: Tæng quan vÒ t×nh tr¹ng « nhiÔm Asen. TÝnh chÊt ho¸ lý vµ c¸c d¹ng tån t¹i cña asen. ¤ nhiÔm asen trong níc ngÇm trªn thÕ giíi.
¤ nhiÔm asen trong níc ngÇm ë ViÖt Nam. ¶nh hëng cña asen ®Õn søc khoÎ con ngêi.13 Ch¬ng Ii: Tæng quan c¸c ph¬ng ph¸p xö lý asen. C¸c ph¬ng ph¸p xö lý asen trªn thÕ giíi. C¸c ph¬ng ph¸p ho¸ häc.
C¸c ph¬ng ph¸p ho¸ lý. C¸c ph¬ng ph¸p mµng. Ph¬ng ph¸p sinh häc. Mét sè c«ng nghÖ kh¸c.
C¸c ph¬ng ph¸p xö lý asen ®ang ®îc nghiªn cøu vµ ¸p dông t¹i ViÖt Nam.26 Ch¬ng III: ®èi tîng vµ ph¬ng ph¸p nghiªn cøu. §èi t¬ng nghiªn cøu. Néi dung nghiªn cøu. Ph¬ng ph¸p nghiªn cøu.
Ph¬ng ph¸p vµ c¬ chÕ.31 CH¦¥NG IV: KẾT QUẢ vµ kÕt luËn.39 TµI LIÖU THAM KH¶O.40 SV: Ph¹m Phong Phó 1 MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT Më ®Çu Trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y, vÊn ®Ò « nhiÔm asen (As) trong c¸c nguån níc sinh ho¹t cña céng ®ång ®ang ngµy cµng trë nªn nghiªm träng. WHO ®· m« t¶ sù kiÖn nµy lµ “mét th¶m ho¹ m«i trêng lín nhÊt tõ tríc tíi nay”. ViÖc nghiªn cøu As ë ViÖt Nam ®· sím ®îc tiÕn hµnh nh- ng lóc ®ã vÊn ®Ò nµy cha ®îc quan t©m ®Çy ®ñ v× khèi l- îng mÉu nhá vµ tØ lÖ « nhiÔm ®îc ph¸t hiÖn thÊp. Sau sù ph¸t hiÖn mét sè lín nh÷ng giÕng khoan bÞ nhiÔm As ë Bangladesh vµo gi÷a nh÷ng n¨m 1990, ViÖt Nam l¹i tËp trung nh÷mg cè g¾ng vµo vÊn ®Ò nµy v× nh÷ng ®iÒu kiÖn ®Þa chÊt -nguån cung cÊp As ®¸ng kÓ vµo níc sinh ho¹t- gi÷a Bangladesh vµ c¸c vïng ch©u thæ s«ng Hång vµ s«ng Cöu Long rÊt gièng nhau.
ë níc ta, c¸c biÓu hiÖn bÖnh do nhiÔm ®éc As tuy cha râ rµng nh t¹i Bangladesh, Trung Quèc, Myanma, Campuchia, Nepal vµ bang T©y Bengal (Ên §é nhng mét vµi nghiªn cøu gÇn ®©y ®· cho kÕt qu¶ khiÕn chóng ta ph¶i söng sèt. Theo ®ã, nång ®é nhiÔm As trong níc ngÇm t¹i mét sè tØnh ®ång b»ng s«ng Hång vµ s«ng Cöu Long ®· vît qu¸ nhiÒu lÇn tiªu chuÈn cho phÐp cña ViÖt Nam vµ WHO (0,01 mg/l), ®Æc biÖt nghiªm träng lµ t¹i mét sè ®iÓm lÊy mÉu ë ®ång b»ng s«ng Hång cã tíi 80% mÉu cã hµm lîng As vît qu¸ tiªu chuÈn. H¬n 11 triÖu ngêi trong vïng ch©u thæ s«ng Hång ®ang ph¶i sö SV: Ph¹m Phong Phó 2 MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT dông níc giÕng khoan cã nång ®é As cao gÊp 50 lÇn tiªu chuÈn cho phÐp. Víi nh÷ng vÊn ®Ò trªn, em xin chän ®Ò tµi nghiªn cøu lµ “Nghiªn cøu xö lý Arsenic trong níc ngÇm b»ng ph¬ng ph¸p läc sinh häc ”.
Ch¬ng I Tæng quan vÒ t×nh tr¹ng « nhiÔm Asen I. TÝnh chÊt ho¸ lý vµ c¸c d¹ng tån t¹i cña asen Trong tù nhiªn, asen kh«ng tån t¹i ë d¹ng ®¬n chÊt, mµ lu«n tån t¹i ë d¹ng hîp chÊt víi ho¸ trÞ III hoÆc ho¸ trÞ V. Asen tån t¹i trong kho¶ng h¬n 200 lo¹i kho¸ng kh¸c nhau, bao gåm c¸c lo¹i asen c¬ b¶n lµ arsenite, arsenate sulphide, oxit. Trong cÊu tróc cña c¸c lo¹i kho¸ng vËt nµy, asen thêng ®i kÌm víi mét sè nguyªn tè kh¸c nh Fe, Ni, Co, Cu, S, Ca, Mg.
Mét sè kho¸ng vËt chñ yÕu chøa asen ®îc nªu trong B¶ng 1. Asen thêng xuÊt hiÖn trong m¹ch níc ®Þa nhiÖt, nói löa, suèi níc nãng v. Lo¹i quÆng chøa nhiÒu asen nhÊt lµ quÆng Arsenopyrit [1]. B¶ng : C¸c d¹ng asen chÝnh trong tù nhiªn Tªn kho¸ng CÊu tróc Nguån xuÊt hiÖn chÊt Arsen tù nhiªn As M¹ch thuû nhiÖt Niccolite NiAs M¹ch kho¸ng vµ norites SV: Ph¹m Phong Phó 3 MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT Tªn kho¸ng CÊu tróc Nguån xuÊt hiÖn chÊt Kho¸ng M¹ch kho¸ng, thêng kÕt Realgar hîp víi AsS opiment, sÐt hoÆc limestones, cïng víi suèi níc nãng Kho¸ng Th¨ng hoa tõ nh÷ng s¶n Opiment As2S3 phÈm cña nói löa, m¹ch thñy nhiÖt, suèi níc nãng Kho¸ng Coban NhiÖt ®é cao trong c¸c CoAsS má, ®¸ biÕn chÊt Arsenopyrite FeAsS Kho¸ng cã nhiÒu arsen nhÊt Tennantite (Cu,Fe)12As4S13 M¹ch thuû nhiÖt Enargite Cu3AsS4 M¹ch thuû nhiÖt Arsenolite As2O3 Lo¹i kho¸ng chuyÓn ho¸ ®îc h×nh thµnh do sù oxi ho¸ cña kho¸ng arsenopyrite, arsen tù nhiªn vµ nh÷ng kho¸ng arsen kh¸c Claudetite As2O3 Lo¹i kho¸ng chuyÓn ho¸ ®îc h×nh thµnh do sù oxi SV: Ph¹m Phong Phó 4 MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT Tªn kho¸ng CÊu tróc Nguån xuÊt hiÖn chÊt ho¸ cña kho¸ng realgar, arsenopyrite vµ kho¸ng arsen kh¸c Scorodite FeAsO4.2H2O Kho¸ng chuyÓn ho¸ Annabergite (Ni,Co)3(AsO4)2.8H2O Kho¸ng chuyÓn ho¸ Hoernesite Kho¸ng chuyÓn ho¸, sù Mg3(AsO4)2.8H2O nÊu ch¶y chÊt th¶i Haematolite (Mn,Mg)4Al(AsO4) Kho¸ng chuyÓn ho¸ (OH)8 Conichalcite CaCu(AsO4)(OH) Kho¸ng chuyÓn ho¸ Pharmacoside S¶n phÈm oxy ho¸ cña rite Fe3(AsO4)2(OH)3.5H2O arsenopyrite vµ kho¸ng arsen kh¸c SV: Ph¹m Phong Phó 5 MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT Hµm lîng asen trong mét sè lo¹i kho¸ng ®¸ phæ biÕn dao ®éng nhiÒu.
VÝ dô: quÆng sulphite, sulphate, quÆng s¾t, quÆng sulphate lu«n cã hµm lîng asen cao. Cã lo¹i nh pyrite lªn tíi vµi chôc gam trong mét kilogam. QuÆng oxyt s¾t còng chøa nhiÒu asen. C¸c lo¹i quÆng cacbonate, silic¸t, chøa asen víi hµm lîng thÊp, chØ vµi mg/kg hoÆc thÊp h¬n kh«ng ®¸ng kÓ.
Nång ®é asen trong c¸c d¹ng ®¸, quÆng phæ biÕn ®îc thèng kª trong B¶ng 2 [1]. B¶ng : Nång ®é asen ®Æc trng trong nh÷ng d¹ng ®¸ phæ biÕn [1] Kho¸ng Kho¶ng nång ®é asen (mg/kg) Kho¸ng Sulphite: Pyrhotite 5 – 100 Marcasite 20 – 600 Galena 5 – 10000 Sphalerite 5 – 17000 Chalcopyrite 10 – 5000 Kho¸ng oxit: Hematit > 160 Fe oxide > 2000 Fe(III) oxyhydroxide > 76000 SV: Ph¹m Phong Phó 6 MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT Kho¸ng Kho¶ng nång ®é asen (mg/kg) Magnetite 2,7 – 41 Ilmenite <1 Kho¸ng Silicate: Quartz 0.8 Kho¸ng Carbonat: Calcite 1–8 Dolomite <3 Siderite <3 Kho¸ng Sulphat: Gypsum/anhydrite <1–6 Barite < 1 – 12 Jarosite 34 – 1000 Kho¸ng kh¸c Apatite < 1 – 1000 Halite <3 SV: Ph¹m Phong Phó 7 MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT Kho¸ng Kho¶ng nång ®é asen (mg/kg) Fluorite <2 Sù tån t¹i cña asen trong tù nhiªn trong mét sè lo¹i ®¸, kho¸ng vËt vµ ®Æc biÖt trong c¸c quÆng ®a kim lµ mét trong nh÷ng nguyªn nh©n chÝnh g©y ra sù cã mÆt cña cña asen trong níc ngÇm. C¸c nhµ khoa häc ®· ®a gi¶ thiÕt gi¶i thÝch mét sè nguyªn nh©n chÝnh cã thÓ g©y nhiÔm asen vµo níc ngÇm nh sau [2]: Do sù oxi ho¸ pyrit s¾t bëi «xi kh«ng khÝ: Mét sè nhµ khoa häc ®· nghiªn cøu vµ ®i ®Õn kh¼ng ®Þnh sù cã mÆt cña asen trong c¸c trÇm tÝch chøa pyrit s¾t. ViÖc khai th¸c n- íc ngÇm víi quy m« ngµy cµng t¨ng lµm cho møc níc ngÇm gi¶m dÇn ®· t¹o ®iÒu kiÖn ®Ó c¸c trÇm tÝch pyrit s¾t tiÕp xóc víi kh«ng khÝ dÉn ®Õn ph¶n øng oxy ho¸ pyrit s¾t thµnh FeSO4, Fe2(SO4)3 vµ axit sunfuric.
Qu¸ tr×nh nµy gi¶i phãng c¶ asen vµ nã bÞ oxy ho¸ thµnh asenit (AsO 2-) vµ asenat (AsO3-) mµ c¶ hai ®Òu tan trong níc ngÇm. Trong vßng 20 n¨m trë l¹i ®©y do cuéc c¸ch m¹ng xanh ë vïng Bengan ®· lµm gi¶m møc níc ngÇm mét c¸ch ®¸ng kÓ vµ ®©y lµ mét trong nh÷ng vïng mµ níc ngÇm bÞ nhiÔm asen víi møc ®é cao. Ph¶n øng khö c¸c oxyhydroxyt s¾t chøa asen: Gi¶ thuyÕt vÒ qu¸ tr×nh oxi ho¸ nªu trªn kh«ng thÓ gi¶i thÝch ®îc v× sao l¹i cã mét hµm lîng lín asen ë c¸c giÕng s©u vµ ë ®iÒu kiÖn yÕm khÝ. Mét sè c«ng tr×nh nghiªn cøu vÒ lÜnh vùc nµy SV: Ph¹m Phong Phó 8 MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT ®· chØ ra r»ng trong c¸c giÕng s©u, asen bÞ gi¶i phãng do c¸c oxyhydroxyt s¾t chøa asen bÞ khö ë m«i trêng yÕm khÝ.
§©y lµ nguyªn nh©n chÝnh lµm cho hµm lîng asen cao trong níc ngÇm ë lu vùc s«ng Gange, Bangladesh. Do c¸c vi sinh vËt: Khi ph©n tÝch níc bÒ mÆt ë mét vïng gÇn Montpellier (Ph¸p), mét vïng cã tr÷ lîng kim lo¹i nÆng lín, ngêi ta nhËn ®îc kÕt qu¶ pH tõ 2,5 - 3,5 vµ hµm lîng asen tõ 0,1 - 0,3 mg/l ®ång thêi còng thÊy sù cã mÆt thêng xuyªn cña mét nhãm vi sinh vËt. C¸c kÕt qu¶ thùc nghiÖm nhËn ®îc ®· chøng tá ®ã chÝnh lµ nguyªn nh©n g©y nªn hµm lîng asen cao trong níc. Cã thÓ gi¶i thÝch r»ng c¸c vi sinh vËt ®ãng vai trß nh chÊt xóc t¸c cung cÊp oxi cho qu¸ tr×nh oxi ho¸ c¸c sunfua kim lo¹i lµm gi¶i phãng axit sunfuric vµ kim lo¹i.
Sau ®ã axÝt sunfuric hoµ tan kim lo¹i t¹o thµnh muèi sunfat vµ hoµ tan asen vµo níc. ¤ nhiÔm asen trong níc ngÇm trªn thÕ giíi C¸c ®iÒu tra kh¶o s¸t sù « nhiÔm asen trong níc ngÇm ®· ®îc thùc hiÖn ë nhiÒu níc nh Mü, Ên §é, §µi Loan, Slovakia, Argentina, Th¸i Lan, Mehico, Chilª, Trung Quèc, Bangladesh, M«ng Cæ. C¸c kÕt qu¶ kh¶o s¸t cho thÊy cã rÊt nhiÒu vïng sö dông níc ngÇm bÞ nhiÔm asen mét c¸ch nghiªm träng nh: T©y Bengan (Ên §é), Bangladesh, §µi Loan, Alaska, Achentina, Cana®a, Mü. Mét sè tÇng chøa níc lín ë nh÷ng vïng kh¸c nhau trªn thÕ giíi ®· ®îc x¸c nhËn bÞ « nhiÔm asen ë nång ®é kho¶ng trªn 50 ppb.
Nh÷ng nguån níc ngÇm giµu asen nµy phÇn lín SV: Ph¹m Phong Phó 9 MS: 506 301 068 §å ¸n tèt nghiÖp Khoa CNSH & MT ®Òu n»m gÇn c¸c má khai kho¸ng hoÆc cã liªn quan ®Õn ho¹t ®éng khai th¸c. Sù kÕt hîp gi÷a asen víi níc ®Þa nhiÖt ®· ®îc tr×nh bµy trong b¸o c¸o vÒ mét sè vïng, bao gåm c¶ c¸c suèi níc nãng t¹i nh÷ng vïng Argentina, NhËt B¶n, New Zealand, Chilª, Kamchatka, Iceland, Ph¸p, Dominic vµ Mü.