MỞ ĐẦU Hiện nay, để xử lý nước thải công nghiệp chứa kim loại nặng ở nước ta đã và đang ứng dụng khá phổ biến các phương pháp truyền thống như phương pháp kết tủa, điện hóa, hấp phụ hay phương pháp trao đổi ion (chủ yếu dùng để thu hồi các kim loại quý). Trong thời gian gần đây, phương pháp sử dụng các tác nhân sinh học để loại bỏ các kim loại nặng trong nước thải cũng đang dần được quan tâm nghiên cứu do một số ưu điểm như thân thiện với môi trường, giá thành xử lý thấp và rất thích hợp đối với các nguồn nước thải có lưu lượng và nồng độ kim loại nặng nhỏ. Ngoài ra, phương pháp sinh học còn có một ưu điểm nổi bật so với các phương pháp truyền thống khác là ngoài việc hấp thu kim loại nặng trong nước thải, còn có khả năng khắc phục tình trạng phú dưỡng của môi trường nước. Mặc dầu vậy, ở nước ta hiện nay việc nghiên cứu và ứng dụng các tác nhân sinh học mà đặc biệt là thực vật thủy sinh để xử lý nước thải nhiễm kim loại nặng gặp một số khó khăn như yêu cầu phải có một diện tích mặt bằng thông thoáng, đủ lớn và giải quyết được vấn đề sinh khối thực vật phát sinh sau xử lý đối với các nhà máy, cơ sở sản xuất trong nội vi thành phố, thị xã hay khu công nghiệp.
Tuy nhiên, đối với các nhà máy, cơ sở sản xuất quốc phòng thì hầu hết đều nằm ở các khu vực xa khu tập trung đông dân cư, có diện tích mặt bằng rộng nên việc triển khai phương pháp sinh học trong xử lý nước thải sẽ rất thuận lợi. Ngoài ra, do nhiều nhà máy, cơ sở sản xuất quốc phòng là các đơn vị bao cấp, còn thiếu điều kiện đầu tư kinh phí xây dựng hệ thống xử lý nước thải hiện đại. Do vậy, giải pháp xử lý nước thải bằng thực vật là một lựa chọn hợp lý do phương pháp này có ưu điểm nổi bật là có kỹ thuật đơn giản, chi phí đầu tư và vận hành thấp. Đây cũng chính là cơ sở thiết lập đề tài của luận 4 văn: “Nghiên cứu khả năng làm sạch nước thải bị nhiễm kim loại nặng của dây chuyền xử lý bề mặt vũ khí bằng một số loại thực vật thủy sinh”.
Mục tiêu của đề tài là: thử nghiệm khả năng sử dụng thực vật thủy sinh để làm sạch nguồn nước thải bị ô nhiễm một số kim loại nặng của dây chuyền xử lý bề mặt vũ khí, từ đó đề xuất được quy trình xử lý loại nước thải này. Để đạt được mục tiêu trên, luận văn cần giải quyết một số nội dung sau: 1. Khảo sát, thu thập thông tin về hiện trạng ô nhiễm kim loại nặng trong nguồn nước thải dây chuyền xử lý bề mặt vũ khí. Thu thập tài liệu, xây dựng tổng quan về hiện trạng công nghệ xử lý nước thải chứa kim loại nặng, trong đó có công nghệ xử lý kim loại nặng bằng thực vật.
Nghiên cứu đặc điểm quá trình hấp thu kim loại nặng của một số loài thực vật thủy sinh phổ biến ở nước ta. Xác định khả năng tích lũy kim loại ở mỗi loài và các yếu tố ảnh hưởng như nồng độ kim loại, pH, thời gian, sinh khối thực vật v. tới hiệu suất xử lý. Trên cơ sở đó, lựa chọn loài thực vật và điều kiện thích hợp cho mục đích xử lý.
Nghiên cứu đề xuất phương án áp dụng thực vật thủy sinh trong việc làm sạch nước thải của dây chuyền xử lý bề mặt vũ khí. 5 CH¦¥NG 1: Tæng quan 1. ®Æc ®iÓm c«ng nghÖ vµ nguån níc th¶i d©y chuyÒn xö lý bÒ mÆt vò khÝ 1. §Æc ®iÓm c«ng nghÖ xö lý bÒ mÆt vò khÝ [1] HiÖn nay, cã kh¸ nhiÒu nhµ m¸y, c¬ së söa ch÷a quèc phßng cã d©y chuyÒn xö lý bÒ mÆt vò khÝ nh Nhµ m¸y Z1, Z2… vµ c¸c Xëng X1, X2,.
Tïy thuéc vµo mçi chñng lo¹i vò khÝ vµ yªu cÇu xö lý mµ c¸c d©y chuyÒn nµy sö dông c¸c c«ng nghÖ kh¸c nhau, tuy nhiªn ®a sè c¸c d©y chuyÒn nµy cã sö dông c¸c c«ng nghÖ xö lý bÒ mÆt sau: 1. C«ng nghÖ nhuém ®en vò khÝ [1, 2, 4, 5]: Môc ®Ých lµ t¹o mét líp mµng «xyt s¾t tõ (Fe3O4) trªn bÒ mÆt chi tiÕt. §Çu tiªn c¸c chi tiÕt ®îc tiÕn hµnh tÈy dÇu mì, tiÕp theo ®îc röa s¹ch vµ tÈy rØ sau ®ã ®îc ®a vµo bÓ «xy hãa t¹i nhiÖt ®é 140 - 145 0C. S¬ ®å c«ng nghÖ nhuém ®en vò khÝ vµ c¸c nguån th¶i ®îc tr×nh bµy trong H×nh 1.1: C¸c chÊt « nhiÔm trong c«ng ®o¹n nµy lµ: h¬i axit (H2SO4), dÇu mì, h¬i kiÒm (NaOH), níc th¶i cã chøa dÇu mì, axit, kiÒm, kim lo¹i nÆng, NO 2-, NO3- vµ chÊt th¶i r¾n (dÇu mì, bao b× ®ùng hãa chÊt… th¶i bá).
C¸c c«ng ®o¹n chÝnh: - TÈy dÇu mì: + TÈy mì cò: chi tiÕt cÇn ph¶i tÈy dÇu mì cò ®îc ng©m trong dÇu AU vµ BO ë nhiÖt ®é 110 - 1150C, sau ®ã chi tiÕt ®îc lÊy ra lau s¹ch dÇu. + TÈy mì b»ng ph¬ng ph¸p ho¸ häc: ng©m chi tiÕt cÇn xö lý vµo dung dÞch kiÒm gåm Na2CO3 (80-100 g/l), Na2SiO3 (10-15 g/l) ë nhiÖt ®é 1000C sau ®ã röa b»ng níc vµ lau kh«. 6 Vò khÝ cÇn nhuém ®en Dung dÞch NaOH, H¬i khÝ th¶i TÈy dÇu mì (90-1050C) Na2CO3, Na 2SiO 3 Th¶i gi¸n ®o¹n Níc Röa níc nãng Níc Níc th¶i Röa níc nguéi Dung dÞch H2SO4 H¬i khÝ th¶i TÈy GØ Th¶i gi¸n ®o¹n Níc Röa níc Dung dÞch H¬i khÝ th¶i «xy hãa (140 -1450 C) NaNO2 + NaNO3 Th¶i gi¸n ®o¹n Níc th¶i Níc Röa níc DÇu Nhóng dÇu Thµnh phÈm H×nh 1. S¬ ®å c«ng nghÖ nhuém ®en vò khÝ - TÈy rØ b»ng ph¬ng ph¸p ho¸ häc: ng©m chi tiÕt trong dung dÞch hçn hîp H2SO4 (100-150 g/l) vµ urotropin (5 - 10 g/l) ë nhiÖt ®é thêng.
- Nhuém ®en: Ng©m chi tiÕt trong dung dÞch chøa: NaOH (560 - 650g/l); NaNO3 (50 - 100 g/l); NaNO2 (50 - 100 g/l), NhiÖt ®é (≥1000C), Thêi gian (30 phót). 7 - ThÊm dÇu nãng: Ng©m chi tiÕt trong dung dÞch chøa: DÇu (AU, BO), NhiÖt ®é (05 - 115 0C ); Thêi gian (2 - 3 phót). C«ng nghÖ m¹ Cr«m [1, 2, 3, 4, 5]: Qu¸ tr×nh nµy chi tiÕt còng qua c¸c bíc tÈy dÇu mì, tÈy gØ sau ®ã tiÕn hµnh m¹ Cr«m. S¬ ®å c«ng nghÖ m¹ Cr«m ®îc tr×nh bµy trong H×nh 1.
Chi tiÕt cÇn m¹ Dung dÞch NaOH, H¬i khÝ th¶i TÈy dÇu mì (90-1050C) Na 2CO3 , Na2SiO3 Th¶i gi¸n ®o¹n Níc Níc th¶i Röa níc Níc H¬i khÝ th¶i Dung dÞch TÈy GØ Níc th¶i H 2SO4 (HCl) Níc Níc th¶i Röa níc Dung dÞch H¬i khÝ th¶i M¹ cr«m + H2CrO4, Cr , H2SO4 3 Th¶i gi¸n ®o¹n Níc Níc th¶i chøa Röa níc Cr6+, Cr3+ H¬i khÝ th¶i SÊy kh« Thµnh phÈm H×nh 1. S¬ ®å c«ng nghÖ m¹ Cr«m Hãa chÊt sö dông bao gåm: hãa chÊt tÈy dÇu mì (Na2CO3, NaOH, Na2SiO 3), tÈy gØ (H 2SO4 hoÆc HCl), hãa chÊt m¹ (H2CrO4, Cr3+ , H2SO 4). 8 C¸c thµnh phÇn « nhiÔm ®îc sinh ra trong c«ng ®o¹n nµy bao gåm: h¬i axit H2SO4, HCl, níc th¶i cã chøa (Cr 6+, mét lîng nhá Cr3+, dÇu mì), chÊt th¶i r¾n lµ dÇu mì, bao b× ®ùng hãa chÊt… th¶i bá. Thµnh phÇn hãa häc trong bÓ m¹ Crom bao gåm: CrO 3 (180 - 200g/l); H 2SO4 (1,8 - 2 g/l); Cr2O 3 (3 - 5 g/l); Fe3+ (≤ 8 g/l).
C«ng nghÖ m¹ Niken [1, 2, 3, 4, 5] T¬ng tù nh m¹ Cr«m, m¹ Niken còng qua c¸c bíc tÈy dÇu mì, röa níc, tÈy gØ sau ®ã ®îc ®a vµo bÓ m¹ Niken. S¬ ®å c«ng nghÖ m¹ Niken vµ c¸c nguån th¶i ®îc tr×nh bµy trong H×nh 1. Chi tiÕt cÇn m¹ H¬i khÝ th¶i Ho¸ chÊt tÈy dÇu mì s¬ bé Th¶i gi¸n ®o¹n NaOH, Na2CO3 (90 – 150 0c) Níc th¶i H¬i khÝ th¶i Dung dich TÈy dÇu mì (90-1150C) Th¶i gi¸n ®o¹n Na2 SiO3 H2 SO4,(HCl) H¬i khÝ th¶i mµi ch¶i tÈy rØ ®Öm Dung dÞch Axit th¶i gi¸n ®o¹n m¹ niken H¬i khÝ th¶i NiSO4, NiCl2 Níc th¶i gi¸n ®o¹n Níc Níc th¶i röa níc sÊy kh« s¶n phÈm H×nh 1. S¬ ®å c«ng nghÖ m¹ Niken Hãa chÊt sö dông: hãa chÊt tÈy dÇu mì (Na2CO3 , NaOH, Na2SiO3), tÈy gØ (H2SO 4, HCl), hãa chÊt m¹ (C5H5(OH)3, NiSO4, Na2 SO4, NiCl2, H3BO3).
9 Thµnh phÇn hãa häc chÝnh trong bÓ m¹ Niken bao gåm: NiSO4 (240g/l); NiCl2 (50g/l); H3BO3 (38 g/l). C¸c thµnh phÇn « nhiÔm bao gåm: h¬i axit, kiÒm, níc th¶i cã chøa (Ni2+, dÇu mì), chÊt th¶i r¾n lµ dÇu mì, bao b× ®ùng hãa chÊt… th¶i bá. C«ng nghÖ phèt ph¸t ho¸ [1, 2, 4, 5]: S¬ ®å c«ng nghÖ phèt ph¸t hãa vµ c¸c nguån th¶i ®îc tr×nh bµy trong H×nh 1. Dung dÞch NaOH, H¬i khÝ th¶i TÈy dÇu mì (90-1050C) Na2CO3, Na 2SiO3 Th¶i gi¸n ®o¹n Níc Röa níc nãng Níc Níc th¶i Röa níc nguéi Dung dÞch H2 SO4 H¬i khÝ th¶i TÈy GØ Th¶i gi¸n ®o¹n Níc th¶i Röa níc lÇn 1 Níc Níc th¶i Röa níc lÇn 2 Zn(H2 PO4 )2 H¬i khÝ th¶i Phèt ph¸t hãa Zn(NO3 )2 , H3PO4 Th¶i gi¸n ®o¹n Níc Röa níc Dung dÞch Thô ®éng K2Cr 2 O7 DÇu Nhóng dÇu Thµnh phÈm H×nh 1.
S¬ ®å c«ng nghÖ phèt ph¸t hãa 10 Môc ®Ých cña qu¸ tr×nh photphat ho¸ lµ t¹o ra mét líp b¶o vÖ muèi phèt ph¸t bÒ mÆt s¶n phÈm sau ®ã ®îc thô ®éng b»ng K2CrO7 vµ ®îc b¶o qu¶n b»ng ng©m dÇu hoÆc s¬n. §Çu tiªn, c¸c chi tiÕt ®îc ®a vµo tÈy dÇu mì ë nhiÖt ®é 90 - 1050C, tiÕp theo ®îc röa níc, tÈy gØ sau ®ã ®îc phèt ph¸t hãa ë 90 - 100 0C. C¸c hãa chÊt sö dông bao gåm hãa chÊt tÈy dÇu mì (Na2 CO3, NaOH, Na2SiO 3), tÈy gØ (H 2SO4 ), hãa chÊt phèt ph¸t hãa (ZnO, HNO3, H3PO4, Zn(NO3 )2 ), chÊt thô ®éng (K2Cr2O7 ). Thµnh phÇn ho¸ häc bÓ phèt ph¸t: Zn(H2PO4 )2.6H2O: (50 - 55g/l); H3PO 4 (12 - 17g/l); C¸c thµnh phÇn « nhiÔm bao gåm: h¬i axit (H2SO 4, H3PO 4), kiÒm, níc th¶i cã chøa (Fe, Zn, Cr, NO 3-, PO 4-, dÇu mì), chÊt th¶i r¾n lµ dÇu mì, bao b× ®ùng hãa chÊt… th¶i bá.
§Æc ®iÓm « nhiÔm cña níc th¶i d©y chuyÒn xö lý bÒ mÆt vò khÝ Qua kh¶o s¸t thùc tÕ vµ tham kh¶o c¸c tµi liÖu [1, 2, 3, 4, 5] cho thÊy nguån níc th¶i cña c¸c d©y chuyÒn xö lý bÒ mÆt vò khÝ thêng bÞ « nhiÔm hµm lîng cao c¸c kim lo¹i nÆng nh Cr 6+, Ni2+ lµ c¸c t¸c nh©n cã ®éc tÝnh cao víi m«i trêng (B¶ng 1.