Nghiên Cứu Tồn Lưu Thuốc Trừ Sâu Fenvalerat Trong Môi Trường Việt Nam

Luận án phó tiến sĩ hóa học phân tích đánh giá tồn lượng và khả năng ổn quang của thuốc trừ sâu fenvalerat, cung cấp kiến thức chuyên sâu.

• Đề tài: Nghiên Cứu Tồn Lưu Thuốc Trừ Sâu Fenvalerat Trong Môi Trường Việt Nam

Mục lục chi tiết

• MỞ ĐẦU
• 1. CHƯƠNG 1: TỔNG KẾT TÀI LIỆU
• 1.1. Giới thiệu về thuốc trừ sâu fenvalerat. Tính chất vật lý
• 1.2. Tính chất hóa học
• 1.3. Đặc tính sinh học
• 1.4. Phương pháp phân tích fenvalerat
• 1.5. Nghiên cứu bền quang cho thuốc trừ sâu hệ pyrethroit
• 1.6. Nghiên cứu thay đổi cấu trúc phân tử thuốc trừ sâu
• 3. CHƯƠNG 3: THẢO LUẬN KẾT QUẢ
• 3.1. Phương pháp phân tích fenvalerat
• 3.2. Tồn lượng fenvalerat trên cây và trong đất ở điều kiện khí hậu Việt Nam
• 3.3. Tốc độ phân hủy fenvalerat
• 3.4. Mức độ tồn lượng tối đa và thời gian cách ly của fenvalerat
• 3.5. Tồn lượng fenvalerat trong đất
• 3.6. Mức độ phân hủy của fenvalerat trong đất
• 3.7. Sự ngấm sâu của fenvalerat trong đất
• 3.8. Ảnh hưởng của fenvalerat tới vi sinh vật đất
• 3.9. Khả năng ổn quang cho fenvalerat
• KẾT LUẬN
• TÀI LIỆU THAM KHẢO
• PHỤ LỤC

Tóm tắt

I. Tổng Quan Nghiên Cứu Về Fenvalerat và Tồn Lưu Thuốc

Nghiên cứu về tồn lưu thuốc trừ sâu là một lĩnh vực quan trọng để đánh giá tác động của việc sử dụng thuốc trừ sâu đến môi trường và sức khỏe cộng đồng. Đặc biệt, tại Việt Nam, nơi nông nghiệp đóng vai trò chủ đạo, việc kiểm soát dư lượng thuốc trừ sâu trong nông sản là vô cùng cần thiết. Nghiên cứu này tập trung vào Fenvalerat, một loại thuốc trừ sâu thuộc nhóm pyrethroid được sử dụng rộng rãi trong nông nghiệp Việt Nam. Mục tiêu là đánh giá mức độ tồn lưu của Fenvalerat trong đất, nước, rau quả, và lúa, từ đó đưa ra các biện pháp quản lý thuốc trừ sâu hiệu quả và đảm bảo an toàn thực phẩm. Các phương pháp phân tích hiện đại như GC-MS và HPLC được sử dụng để xác định dư lượng thuốc trừ sâu một cách chính xác. Nghiên cứu này nhằm cung cấp cơ sở khoa học cho việc thiết lập giới hạn tối đa cho phép (MRL) và các khuyến cáo về thời gian cách ly, góp phần bảo vệ sức khỏe cộng đồng và môi trường Việt Nam.

1.1. Giới thiệu chung về thuốc trừ sâu Fenvalerat

Fenvalerat là một loại thuốc trừ sâu tổng hợp thuộc nhóm pyrethroid, được sử dụng rộng rãi để kiểm soát nhiều loại sâu hại trên rau quả, lúa, và các cây trồng khác. Nó có tên hóa học là (RS)-α-cyano phenoxybenzyl (RS)-2-(4-chlorophenyl)-3-methyl butyrate. Fenvalerat tồn tại ở dạng hỗn hợp của bốn đồng phân quang học. Dạng thương phẩm phổ biến ở Việt Nam là Sumicidin nhũ dầu 10% và 20%.

1.2. Tầm quan trọng của việc nghiên cứu tồn lưu thuốc trừ sâu

Việc nghiên cứu tồn lưu thuốc trừ sâu có ý nghĩa quan trọng trong việc bảo vệ môi trường, đảm bảo an toàn thực phẩm, và bảo vệ sức khỏe cộng đồng. Hiểu rõ quá trình phân hủy và tồn lưu của Fenvalerat trong môi trường giúp đưa ra các biện pháp quản lý sử dụng thuốc hợp lý, giảm thiểu nguy cơ ô nhiễm và ảnh hưởng tiêu cực đến sức khỏe.

II. Thách Thức Nghiên Cứu Tồn Lưu Fenvalerat tại Việt Nam

Nghiên cứu tồn lưu thuốc trừ sâu Fenvalerat trong môi trường Việt Nam đối mặt với nhiều thách thức. Thứ nhất, điều kiện khí hậu nhiệt đới ẩm gió mùa với nhiệt độ và độ ẩm cao có thể ảnh hưởng đến tốc độ phân hủy của Fenvalerat. Thứ hai, sự đa dạng về loại đất và hệ sinh thái nông nghiệp ở các vùng miền khác nhau của Việt Nam đòi hỏi các nghiên cứu cụ thể cho từng khu vực. Thứ ba, việc thiếu các phòng thí nghiệm và trang thiết bị hiện đại, cũng như nguồn nhân lực được đào tạo chuyên sâu về phân tích dư lượng thuốc trừ sâu, gây khó khăn cho việc thực hiện các nghiên cứu quy mô lớn và chính xác. Thứ tư, thói quen sử dụng thuốc trừ sâu không đúng cách của người nông dân, như phun quá liều hoặc không tuân thủ thời gian cách ly, làm tăng nguy cơ tồn lưu thuốc trừ sâu trong nông sản. Cuối cùng, việc thiếu các quy định và tiêu chuẩn về giới hạn tối đa cho phép (MRL) và kiểm soát dư lượng thuốc trừ sâu một cách chặt chẽ cũng là một thách thức lớn.

2.1. Ảnh hưởng của khí hậu đến tồn lưu Fenvalerat

Khí hậu nhiệt đới ẩm gió mùa của Việt Nam với nhiệt độ và độ ẩm cao có thể thúc đẩy quá trình phân hủy Fenvalerat thông qua các phản ứng hóa học và sinh học. Tuy nhiên, điều kiện này cũng có thể tạo điều kiện cho sự phát triển của vi sinh vật, ảnh hưởng đến quá trình phân hủy sinh học.

2.2. Sự đa dạng đất đai và hệ sinh thái nông nghiệp

Việt Nam có sự đa dạng lớn về loại đất đai và hệ sinh thái nông nghiệp giữa các vùng miền. Điều này có nghĩa là quá trình hấp phụ, vận chuyển, và phân hủy Fenvalerat trong đất có thể khác nhau đáng kể, đòi hỏi các nghiên cứu cụ thể cho từng khu vực.

2.3. Hạn chế về phương pháp phân tích và nguồn lực

Việc thiếu các phòng thí nghiệm được trang bị đầy đủ và nguồn nhân lực được đào tạo về phân tích dư lượng thuốc trừ sâu là một trở ngại lớn trong việc thực hiện các nghiên cứu chính xác và quy mô lớn về tồn lưu Fenvalerat tại Việt Nam. Cần đầu tư vào cơ sở vật chất và đào tạo để nâng cao năng lực phân tích.

III. Phương Pháp Phân Tích và Đánh Giá Tồn Lưu Fenvalerat

Để nghiên cứu tồn lưu Fenvalerat, cần có các phương pháp phân tích chính xác và hiệu quả. Các bước chính bao gồm chiết tách Fenvalerat từ mẫu đất, nước, hoặc nông sản, làm sạch mẫu để loại bỏ các tạp chất, và định lượng Fenvalerat bằng các kỹ thuật như sắc ký khí khối phổ (GC-MS) hoặc sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC). Việc lựa chọn phương pháp chiết tách phụ thuộc vào đối tượng mẫu. Ví dụ, axetonitril hoặc hỗn hợp hexan-axeton thường được sử dụng để chiết Fenvalerat từ rau quả. Quá trình làm sạch thường bao gồm phân bố lỏng-lỏng và sắc ký cột. Các chất hấp phụ như Florisil, Silicagel, hoặc oxit nhôm được sử dụng để loại bỏ các tạp chất. GC-MS và HPLC là các phương pháp định lượng phổ biến, với độ nhạy cao và khả năng phát hiện Fenvalerat ở nồng độ rất thấp. Các phương pháp phân tích này cần được kiểm tra và xác nhận độ tin cậy để đảm bảo kết quả chính xác.

3.1. Các bước chính trong phân tích tồn lưu thuốc trừ sâu

Các bước chính trong phân tích tồn lưu thuốc trừ sâu bao gồm: (1) Lấy mẫu đại diện; (2) Chiết tách thuốc trừ sâu từ mẫu; (3) Làm sạch dịch chiết; (4) Định lượng thuốc trừ sâu bằng các phương pháp sắc ký; (5) Xử lý và đánh giá kết quả.

3.2. Kỹ thuật GC MS và HPLC trong phân tích Fenvalerat

GC-MS (sắc ký khí khối phổ) và HPLC (sắc ký lỏng hiệu năng cao) là hai kỹ thuật sắc ký phổ biến được sử dụng để phân tích Fenvalerat. GC-MS thường được sử dụng để phân tích các hợp chất dễ bay hơi, trong khi HPLC phù hợp với các hợp chất kém bay hơi hoặc không bền nhiệt. Cả hai kỹ thuật đều có độ nhạy cao và khả năng định lượng chính xác Fenvalerat.

3.3. Kiểm tra và xác nhận độ tin cậy của phương pháp phân tích

Để đảm bảo tính chính xác và tin cậy của kết quả phân tích, các phương pháp phân tích cần được kiểm tra và xác nhận độ tin cậy. Điều này bao gồm việc xác định giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn định lượng (LOQ), độ thu hồi, độ lặp lại, và độ tái lập của phương pháp.

IV. Kết Quả Nghiên Cứu Tồn Lưu Fenvalerat trong Môi Trường

Các nghiên cứu về tồn lưu Fenvalerat trong môi trường Việt Nam cho thấy sự hiện diện của thuốc trừ sâu này trong đất, nước, và nông sản. Mức độ tồn lưu thay đổi tùy thuộc vào nhiều yếu tố, bao gồm loại cây trồng, điều kiện thời tiết, và cách sử dụng thuốc trừ sâu. Các nghiên cứu cũng đã xác định thời gian bán hủy của Fenvalerat trong đất và nước, cung cấp thông tin quan trọng cho việc đánh giá nguy cơ ô nhiễm môi trường. Một số nghiên cứu tập trung vào ảnh hưởng của Fenvalerat đến vi sinh vật trong đất, cho thấy sự ức chế hoạt động của một số loài vi sinh vật có lợi. Ngoài ra, các nghiên cứu về sự phân hủy của Fenvalerat dưới tác động của ánh sáng, nhiệt độ, và độ ẩm đã giúp hiểu rõ hơn về quá trình phân hủy và tồn lưu của thuốc trừ sâu này trong môi trường.

4.1. Tồn lưu Fenvalerat trong đất và nước tại Việt Nam

Các nghiên cứu đã phát hiện Fenvalerat trong các mẫu đất và nước tại các khu vực nông nghiệp ở Việt Nam. Mức độ tồn lưu thường cao hơn ở các khu vực có sử dụng thuốc trừ sâu nhiều và có thể vượt quá giới hạn tối đa cho phép (MRL) trong một số trường hợp.

4.2. Ảnh hưởng của Fenvalerat đến vi sinh vật đất

Fenvalerat có thể ảnh hưởng đến vi sinh vật đất bằng cách ức chế hoạt động của một số loài có lợi hoặc làm thay đổi thành phần của quần thể vi sinh vật. Điều này có thể ảnh hưởng đến quá trình phân hủy chất hữu cơ và chu trình dinh dưỡng trong đất.

4.3. Nghiên cứu về sự phân hủy của Fenvalerat

Sự phân hủy của Fenvalerat trong môi trường phụ thuộc vào nhiều yếu tố, bao gồm ánh sáng, nhiệt độ, độ ẩm, và sự có mặt của vi sinh vật. Các nghiên cứu đã xác định các con đường phân hủy chính của Fenvalerat, bao gồm thủy phân, oxy hóa, và phân hủy sinh học.

V. Biện Pháp Giảm Thiểu Tồn Lưu Thuốc và Đảm Bảo An Toàn

Để giảm thiểu tồn lưu thuốc trừ sâu và đảm bảo an toàn thực phẩm, cần áp dụng các biện pháp tổng hợp. Thứ nhất, khuyến khích nông dân sử dụng thuốc trừ sâu một cách hợp lý, tuân thủ liều lượng và thời gian cách ly theo hướng dẫn. Thứ hai, áp dụng các biện pháp canh tác bền vững, như luân canh cây trồng, sử dụng giống kháng sâu bệnh, và tăng cường sử dụng phân hữu cơ. Thứ ba, tăng cường kiểm tra và giám sát dư lượng thuốc trừ sâu trong nông sản và môi trường. Thứ tư, nâng cao nhận thức của nông dân và người tiêu dùng về nguy cơ dư lượng thuốc trừ sâu và các biện pháp phòng ngừa. Thứ năm, nghiên cứu và phát triển các phương pháp phân hủy thuốc trừ sâu hiệu quả, như sử dụng vi sinh vật hoặc các chất xúc tác tự nhiên. Cuối cùng, xây dựng và thực thi các quy định và tiêu chuẩn về giới hạn tối đa cho phép (MRL) một cách chặt chẽ.

5.1. Hướng dẫn sử dụng thuốc trừ sâu hợp lý cho nông dân

Nông dân cần được hướng dẫn về cách lựa chọn thuốc trừ sâu phù hợp, sử dụng đúng liều lượng, thời điểm, và phương pháp phun. Quan trọng nhất là tuân thủ thời gian cách ly để đảm bảo an toàn thực phẩm.

5.2. Áp dụng các biện pháp canh tác bền vững

Các biện pháp canh tác bền vững, như luân canh cây trồng, sử dụng giống kháng sâu bệnh, và tăng cường sử dụng phân hữu cơ, giúp giảm sự phụ thuộc vào thuốc trừ sâu và giảm nguy cơ tồn lưu.

5.3. Kiểm tra và giám sát dư lượng thuốc trừ sâu

Cần tăng cường kiểm tra và giám sát dư lượng thuốc trừ sâu trong nông sản và môi trường để phát hiện sớm các trường hợp vi phạm và có biện pháp xử lý kịp thời.

VI. Tương Lai Nghiên Cứu Tồn Lưu Fenvalerat tại Việt Nam

Nghiên cứu về tồn lưu Fenvalerat tại Việt Nam cần tiếp tục phát triển theo hướng toàn diện và bền vững. Các nghiên cứu tương lai cần tập trung vào đánh giá nguy cơ ảnh hưởng đến sức khỏe của người tiêu dùng và môi trường do tiếp xúc với Fenvalerat. Cần phát triển các phương pháp phân tích mới, nhanh chóng và chi phí thấp để kiểm soát dư lượng thuốc trừ sâu một cách hiệu quả. Nghiên cứu về phân hủy sinh học và các biện pháp làm sạch môi trường ô nhiễm Fenvalerat cũng cần được đẩy mạnh. Hợp tác quốc tế trong lĩnh vực này là cần thiết để chia sẻ kinh nghiệm và kiến thức, cũng như tiếp cận các công nghệ mới. Cuối cùng, cần xây dựng một hệ thống quản lý thuốc trừ sâu toàn diện, bao gồm đăng ký, kiểm soát, và giám sát, để đảm bảo sử dụng thuốc trừ sâu một cách an toàn và bền vững.

6.1. Đánh giá nguy cơ ảnh hưởng đến sức khỏe và môi trường

Các nghiên cứu tương lai cần tập trung vào đánh giá nguy cơ ảnh hưởng đến sức khỏe của người tiêu dùng do tiếp xúc với Fenvalerat thông qua thực phẩm và nước uống, cũng như đánh giá tác động của Fenvalerat đến môi trường và các loài sinh vật khác.

6.2. Phát triển các phương pháp phân tích mới

Cần phát triển các phương pháp phân tích mới, nhanh chóng, chi phí thấp, và dễ sử dụng để kiểm soát dư lượng thuốc trừ sâu một cách hiệu quả, đặc biệt là tại các vùng nông nghiệp nông thôn.

6.3. Nghiên cứu về phân hủy sinh học và làm sạch môi trường

Nghiên cứu về phân hủy sinh học của Fenvalerat bằng cách sử dụng vi sinh vật hoặc các chất xúc tác tự nhiên cần được đẩy mạnh để tìm ra các biện pháp làm sạch môi trường ô nhiễm Fenvalerat một cách hiệu quả và thân thiện với môi trường.

Trích đoạn nội dung tài liệu

MỞ ĐẦU Việc sử dụng thuốc bảo vệ thực vật (BVTV) trong nóng nghiệp để phòng trừ sâu bệnh là rất cần thiết để có thể có mùa màng bội thu, song điều đó lại có thể dan tới sự tồn lưu của thuốc trên nông sản và trong môi trường. Nghiên cứu khảo sát sự tồn lưu của thuốc BVTV trong điều kiện sử dụng là việc quan trọng để hiểu rõ về hiệu luc của thuốc và mức độ an toàn cho môi sinh, nhưng việc đó thực tế còn chưa được quan tâm day đủ ở Việt nam. Vì vậy, trong dé tài này, chúng tôi đã bước đầu tiến hành việc nghiên cứu đó với thuốc trừ sâu fenvalerat, một loại thuốc hệ pyrethroit gần đây nhất, dang được dùng trừ sâu cho rau, màu, cây ăn quả và cây công nghiệp ở nước ta. O đây chúng tôi đề cập tới những vấn đề nghiên cứu sau: 1).

Lập dựng phương pháp phân tích tồn lượng fenvalerat trong rau, quả, đất và nước thích hợp trong điêu kiện Việt Nam trên cơ sở tham khảo các phương pháp đã có để làm phương tiện khảo sát trong đề tài này. Nghiên cứu sự tồn lưu của fenvalerat trên cây và trong đất ở điều kiện khí hậu nông nghiệp Việt Nam nhằm đề xuất mức tồn lượng tối đa và thời gian cách ly tương ứng của fenvalerat trên một số loại cây trồng và bước đầu đánh giá mức độ an toàn của thuốc cho môi sinh. 3) Nghiên cứu tìm chất ổn quang cho fenvalerat để có thể kéo đài hiệu lực của thuốc khi dùng trên cây dai ngày và giải thích vai trò ổn quang của nó. TONG KẾT TAI LIEU 1.

GIỚI THIÊU VỀ THUỐC TRỪ SÂU FENVALERAT. Fenvalerat là tên chung do Tổ chức Tiêu chuẩn quốc tế (ISO) đặt cho một loại thuốc trừ sâu thuôc hệ pyrethroit có tên hoá học theo đanh pháp của Hội Hoá học cơ bản và Ứng dung quốc tế (IUPAC) là (RS) - œ - xiano phenoxibenzyl (RS) - 2 - (4 - clophenyl) - 3 - metyl butyrat, có công thức phan tử C2gH22C1INO; và phân tử lượng là 419,9. Vì phân tử fenvalerat có hai nguyên tử cacbon bất đối xứng nên nó có bốn đồng phân quang học ứng với các công thức cấu tạo sau (hình 1). Cc 4 = > 5 CN H só CN H [2S, aS] [2S, aR] ⁄ ⁄ = O° NH Oo én nH [2R, aS] [2R, aR] Hình 1.

Các đồng phân quang hoc của fenvalerat. Fenvalerat được tổng hợp trong công nghiệp theo phản ứng este hoá giữa axit 2 - (4 - clophenyl) - 3 - metyl butyric và a - hidroxi - 3 - phenoxi - phenylaxetonitrin. Trong thương mại thuốc trừ sâu fenvalerat có tên là Sumicidin (ở Nhật), Belmark (theo Hãng hoá chất quốc tế Shell), Pyrdin (ở Mỹ). Dạng thương phẩm hay được sử dụng ở Việt nam là Sumiciđin nhũ dầu 10% và 20% do hãng Sumitomo của Nhật bản sản xuất.

Tính chất vât lý. Fenvalerat là hồn hợp raxemat của bến đồng phân quang học ở dang chất lỏng sánh hoặc ở dang rắn, màu vàng đến nâu, có chỉ số chiết xuất metre = 1,5655, điểm nóng chảy 35-55°C, tỷ trọng đạp = 1,175, áp suất hơi 1,44x10"” mm Hg ở 20°C, hệ số phân bố log Py, = 6,41 ở 25°C. Độ tan của nó trong nước nhỏ hơn 20 g/1 ở 20°C, trong hexan là 13,4 g/1, trong xilen lớn hơn 50 g/1, trong metanol B1, 7%. Tinh chat hoá học.

Từ công thức cấu tạo của fenvalerat chúng ta có thể thấy fenvalerat đế tham gia vào phản ứng đứt mạch este, đứt mach ete, hidroxyl hoá vòng thơm, thuỷ phân nhóm xiano. Các phản ứng này sẽ được xem xét kỹ trong mục 1. Đặc tính sinh học. Hiệu ứng sinh học của fenvalerat đối với sâu lần đầu tiên được Ohno và cộng tác viên nghiên cứu vào những năm 1974-1976 tại Nhật bản và các tác giả đã thấy rằng thuốc có phổ trừ sâu rộng [59, 60].

Các khảo nghiệm sinh học được Trần Quang Hùng và cộng tác viên tiến hành ở Việt nam vào năm 1987 cho thấy fenvalerat có hoạt tính trừ sâu cao đối với nhiều loại sâu hại và có thể dùng trừ sâu tơ, sâu khoang, rệp, nhện đỏ hại rau, trừ rệp sáp, nhện đỏ hại cây ăn quả, trừ sâu vẽ bùa hại cam quýt, trừ rệp, sâu hồng, sâu xanh, nhện đỏ hại bông [1]. Trong bốn đồng phân quang học của fenvalerat, đồng phân SS có hoạt tính sinh học đối với sâu cao hơn cả (bảng 1). Ảnh hưởng cấu trúc fenvalerat tới hoạt tính sinh học của nó, (tính tương đối). Fenvalera gây t độc cho động vật bằng cách tác động lên hệ thần kinh, kéo đài dong natri trong màng tế bào thần kinh động vật [64 (trang 75 và 115), 89).

Triệu chứng lâm sàng của sự nhiềm độc bởi fenvalerat là: tăng khả năng bị kích thích, run ray, lên cơn co giật, dau quan, chảy nước bọt. Căn cứ vào độ độc cấp tính LD50 và LC50 có thể thấy rằng fenvalerat ít độc với động vật máu nóng, rất độc với cá, động vật chân đốt và ong mật [53], (bảng 2 ). Những nghiên cứu về độ độc mãn tính của fenvalerat cho thấy nó không gây ra khối u [62], quái thai [44] và đột biến [B5]. Các khảo sát khi phun thuốc fenvalerat lên cây cho thấy rằng ở liều lượng thuốc rất cao cây bi can cối, lá ua rụng, nhưng khi ngừng phun thuốc thì cây lại phát triển bình thường [33, 34].

Độ độc cấp tinh của fenvalerat lên một số loài động vật đại diện. Cá hồi cầu vòng | | Cà chép Động vật |Têm hum 96 giờ |LC50, ug⁄1 0,14|rất độc chân đốt |Tôm 96 giờ |LC50, wg/1 0,04|rất độc Ong mật LD50, mg/kg | 0,23|rất độc Dựa trên những nghiên cứu về độc tính và cơ chế biến đổi của fenvalerat trong nhiều loại động vật (xem thêm phần 1.1), người ta đã xác định mức không gây hiệu ứng (no effect level - NOEL) của fenvalerat trong động vật và thiết lập được mức tiếp nhận cho phép hàng ngày (acceptable daily intake - ADI) của fenvalerat đối với người là 0,02 mg/kg (66) tế: 3471: + i, HAP PHA CH FENVALERAT. Các phương pháp phân tích tồn lượng fenvalerat. Việc phân tích tồn lượng của bất kỳ loại thuốc BVTV nào đều phải qua các bước chính là chiết tách, làm sạch và xác định.

Chiết tách: Tuy theo đối tượng mầu phân tích ma chọn các phương pháp chiết tách khác nhau. Rau quả: Đầu tiên axetonitrin được dùng để chiết fenvalerat khỏi bắp cải và rau diép [46], sau đó nó hay được dùng để chiết các mầu khô, trứng, thịt, sữa [21] và axeton được thay thé để chiết các mấu rau [14]. Hiệu suất chiết tách của axeton không thua kém axetonitrin nhưng dung môi này rẻ, ít độc, để làm sạch hơn. Tuy vậy địch chiết axeton chứa nhiều tạp chất.

Xu hướng hiện nay là dùng hồn hợp hexan-axeton để nghiền với mau rau quả trong máy nghiền sinh €6 [13, 17; 19). Hồn hợp nay có hiệu suất chiết tách thuốc BVTV cao, có thể chiết được các loại thuốc với độ phân cực khác nhau, hạn chế được tạp chất đi vào dich chiết va rẻ. Thao tác phân bố lại thuốc BVTV sau đó vào hexan cũng đơn giản: chỉ can cho thêm nước vào rồi lắc nhẹ cho phân lớp, bỏ phần nước - axeton chứa nhiều tap chất phân cực phía dưới là thu được địch chiết hexan phía trên chứa thuốc BVTV và ít tạp chất hơn. Đất: T6n lượng fenvalerat trong đất có thể được chiết tách bằng cách lắc đất với hồn hợp axeton - nước - NH,Cl [78] hay hốn hợp axeton - nước - NHạCHạCOO [10].

Tuy vậy phải khảo sát kỹ điều kiện chiết tách với các loại đất khác nhau, và sau đó việc lọc rửa cũng khá phức tạp. Phương pháp chiết tách thuốc BVTV trong đất bằng thiết bị chiết Soxhlet với hồn hợp dung môi hexan - axeton được coi là phương pháp chuẩn đối với các mâu đất, mau khô và mau thực phẩm chứa nhiều đầu mỡ [45, 65]. Song trước khi sử dụng thiết bị chiết Soxhlet phải khảo sát độ bền nhiệt của thuốc bằng thí nghiệm xác định độ thu hồi. Nước: Fenvalerat trong mầu nước được chiết 2-3 lần với hexan trong bình chiết [78], hoặc được bơm qua hệ thống hấp phụ rồi được giải hấp bằng dung môi metanol [77].

Phương pháp chiết đơn giản và dé thực hiện hơn. Làm sạch: Quá trình làm sạch là một bước quan trọng trong phân tích vi lượng vì sau khi chiết thì chẳng những thuốc BVTV mà một lượng lớn tạp chất trong cây và đất cũng đi vào dich chiết làm ảnh hưởng quá trình định lượng sau này. Tạp chất có thể bao gồm các amin, các phenol, axit hữu cơ, đường, đầu thực vật, sáp, điệp lục và các chất màu khác. Quá trình làm sạch thường được tiến hành qua hai bước: phân bế lỏng - lỏng và sắc ký cột.

Phân bố lỏng - lỏng: Khi lac dich chiết trong 2 pha không hoà lần vào nhau, các chất có độ phân cực khác nhau sẽ tách ra khỏi nhau. Đối với fenvalerat đã có các hệ chiết phân bế như sau: metanol /hexan (axetonitrin) [84], axetonitrin/ete đầu hoa (hay hexan) [21], axeton/hexan (hay ete đầu hoa) [14, 30], axeton - hexan/nước [ 13, 17, 40, 41, 78). Hệ axeton - hexan/nước hay được sử dụng với những uu điểm đã kể trên. Sắc ký cột: Trong phần lớn quy trình phân tích tồn lượng thuốc BVTV sau khi làm sạch bằng cách phân bố lỏng - lỏng, dich chiết tiếp tục được làm sạch bang cách cho đi qua cột hấp phụ.

Nhiều loại chất hấp phụ được sản xuất trên thị trường, song chỉ những chất hấp phụ ổn định về các tinh chất như kích thước cỡ hạt đồng nhất (khoảng 0,1-0,2 mm), hoạt độ chính xác theo Brockeman va dé thay đổi bang cách điều chỉnh tỷ lệ nước cho vào thì mới được dùng để làm sạch trong phân tích tồn lượng. Florisil PR hay được dùng trong sắc ký cột để làm sạch dịch chiết fenvalerat [21, 30, 40, 41, 46, 78), đây là chất hấp phụ tốt, được sử dung rộng rãi, song đắt tiên (cỡ 260 đô la/kg) và tinh chất không ổn định. Silicagel Woelm, Kieselgel Merck (khoảng 80 đô la/kg) [13, 84] và oxit nhôm Woelm (khoảng 40 đô la/kg) [17] cũng là những chất làm sạch phổ biến cho fenvalerat. Than hoạt tính - đất điatomit - oxit magiê cũng được sử dụng [10], nhưng ít gặp hơn và phải tuân theo quy trình sử lý nghiêm ngặt để đảm bảo 6n định tính hấp phụ của chúng.

Xác định: Fenvalerat là loại thuốc trừ sâu thuộc thế hệ gần đây nhất. Nó được tổng hợp và đưa ra sử dụng trong những năm 1970, là lúc mà phương pháp sắc ký khí và sắc ký lỏng cao áp đã được sử dụng rộng rãi trong việc phân tích thuốc BVTV.