MỞ ĐẦU Nhiệt động học là gì? ▪ Đối với bất kỳ PU nào - được xác định bởi một tập hợp các chất PU và các SPPU được đặt trong các điều kiện xác định (T, P, C, .) → PU đó có diễn ra tự phát hay không ? ▪ Đối với bất kỳ PU nào – NĐH trả lời không xảy ra thì có nghĩa là không. Nếu NĐH trả lời có xảy ra thì chuyển sang câu hỏi tiếp theo → Tốc độ PU thế nào? Là ngành KH nghiên cứu ▪ Các quy luật về sự chuyển hóa năng lượng Nhiệt động học ▪ Những hiệu ứng năng lượng gây ra bởi các QT vật lí và hóa học ▪ Sự vào ĐK tiến hành các QT hay khả năng – chiều hướng và giới hạn của các QT tự diễn biến Phạm vi nghiên cứu của nhiệt động học 1.1 Một số khái niệm cơ bản Hệ (system): Là phần vật chất vĩ mô được giới hạn nghiên cứu. Môi trường (MT) – Surrounding: Phần thế giới xung quanh hệ, có thể tương tác hoặc không tương tác với hệ.1 Một số khái niệm cơ bản Hệ mở: Có thể trao đổi chất và năng lượng Heat Mở (Open) (nhiệt, công, …) với môi trường bên ngoài.1 Một số khái niệm cơ bản Hệ kín: Chỉ trao đổi năng lượng nhưng không trao đổi vật chất với MT ngoài Heat Kín (Closed) Hệ cô lập: là hệ không trao đổi cả năng Cô lập lượng lẫn vật chất với môi trường ngoài.1 Một số khái niệm cơ bản Hệ đoạn nhiệt (adiabatic process): Là không trao đổi chất với MT bên ngoài (hệ cô lập bao giờ cũng đoạn nhiệt) Pha là tập hợp những phần đồng thể của hệ: - Giống nhau về thành phần hóa học và tính chất hóa lý - Phân cách với các pha khác bởi bề mặt phân chia pha Hệ đồng thể là hệ có 1 pha Hệ dị thể là hệ nhiều pha 1.1 Một số khái niệm cơ bản Quá trình là sự biến đổi xảy ra ở trong hệ gắn liền với sự thay đổi ít nhất 1 thông số trạng thái P = const gọi là quá trình đẳng áp (isobaric process); V = const gọi là quá trình đẳng tích (isochoric process ); T = const gọi là quá trình đẳng nhiệt (isothermal process ); … Trạng thái NĐ của hệ là toàn bộ các tính chất vĩ mô (lý, hoá) của hệ; được xác định bằng tập hợp các thông số biểu diễn tính chất hóa lý của hệ. Trạng thái CB NĐ của hệ là trạng thái mà t/c đặc trưng cho hệ không thay đổi theo thời gian: - CB nhiệt: Tất cả các phần khác nhau của hệ có T như nhau - CB cơ học: Áp suất ở mọi phần của hệ có cùng giá trị - CB hóa học: Hóa thế của mọi phần tử tạo nên hệ có giá trị như nhau 1.1 Một số khái niệm cơ bản Thông số NĐ: Thông số trạng thái và thông số QT.
- Thông số trạng thái (đại lượng vật lí, hóa lí đặc trưng cho trạng thái): V, P, T, U, C, … - Thông số quá trình (đại lượng đặc trưng cho quá trình): Nhiệt Q, công A (W), … Hàm trạng thái là đại lượng NĐ có giá trị chỉ các thông số trạng thái của hệ mà cách biến đổi của hệ. (Biến thiên của đại lượng đó chỉ trạng thái đầu và trạng thái cuối mà cách tiến hành) Ví dụ: U = U(T, P, ni, …); S = S(T, P, ni, …) - Thông số khuếch độ: khối lượng, có t/c cộng tính (V, U, S, trọng lượng, năng lượng, …) - Thông số cường độ: T, P, tỉ khối, nồng độ, thể tích riêng… 1.2 Phương trình trạng thái khí lý tưởng Khí lí tưởng Chất khí được coi là khí lí tưởng nếu thỏa mãn các giả thiết sau: + Lực tương tác và lực liên kết giữa các phtử ko đáng kể + Mỗi phần tử được coi như một chất điểm (Vriêng của các ptử ko đáng kể) + Các phtử luôn chuyển động tịnh tiến hỗn loạn, chúng va chạm với nhau và với thành bình gây ra áp suất. Hầu hết các chất khí ở T cao và P thấp hoặc ở T không quá cao và P không quá thấp (đk bình thường) đều được coi là KLT vì nó đủ loãng. Theo ĐL Avogadro, ở đktc (0 oC, 760 mmHg), 1mol mọi chất khí đều có thể tích bằng nhau và Vlt = 22,4 lít.2 Phương trình trạng thái khí lý tưởng Phương trình trạng thái khí lý tưởng (KLT): Là PT xác định mối liên hệ giữa 3 thông số trạng thái của hệ P - áp suất; V - thể tích khí; n - số mol; T - nhiệt độ PV = nRT R là hằng số khí, = 8,3143[J/mol.K] Chương 2 ĐỊNH LUẬT THỨ NHẤT CỦA NHIỆT ĐỘNG HỌC NĂNG LƯỢNG LÀ GÌ? 2.1 Mối quan hệ giữa nhiệt và công Công và Nhiệt là hai hình thức truyền NL từ một hệ này sang một hệ khác hoặc giữa hệ với MT bên ngoài.
Công (A) là đại lượng đặc trưng cho phần NL trao đổi giữa các hệ tương tác với nhau mà kết quả là làm thay đổi mức độ chuyển động định hướng của một hệ nào đó.1 Các phương thức thực hiện công 2.1 Mối quan hệ giữa nhiệt và công 2.1 Mối quan hệ giữa nhiệt và công Nhiệt (Q) là số đo phần NL trao đổi giữa các hệ tương tác mà kết quả là làm thay đổi mức độ chuyển động hỗn loạn của phân tử trong các hệ đó.1 Mối quan hệ giữa nhiệt và công Giống nhau: là các hình thức truyền NL (hình thái chuyển NL) chứ ko phải là các dạng NL, nghĩa là đặc trưng cho QT và là một hàm của quá trình. Khác nhau: - Công truyền NL thực hiện bằng sự chuyển động có hướng, có trật tự - Nhiệt truyền NL thực hiện liên quan đến sự chuyển động hỗn loạn, không có trật tự Quy ước về dấu Trong hóa học, nhiệt lượng kí hiệu là q (+) khi hệ tỏa nhiệt và (-) khi hệ thu nhiệt (Q = -q và Q = -q) 2.2 Nội năng và định luật 1 Nội năng (năng lượng): là tập hợp các dạng năng lượng tiềm tàng của hệ (nguyên tử, phân tử, hạt nhân,….); - Các phần tử chuyển động hỗn loạn: Động năng + - Tương tác giữa các phần tử: Thế năng = Nội năng Nội năng là hàm trạng thái, có giá trị xác định tại mỗi trạng thái. Tuy nhiên, không đo được giá trị tuyệt đối mà chỉ xác định được độ biến thiên giá trị: U = U2 – U1 Đối với KLT, thế năng tương tác giữa các phtử được bỏ qua nội năng của hệ khí là tổng động năng chuyển động nhiệt của các phân tử trong hệ.2 Nội năng và định luật 1 Định luật 1: Năng lượng không tự sinh ra, không tự mất đi mà chỉ chuyển từ trạng thái này sang trạng thái khác. Trong 1 quá trình bất kỳ, biến thiên nội năng U của 1 hệ bằng nhiệt Q mà hệ nhận trừ đi công A mà hệ sinh: 2.2 Nội năng và định luật 1 Nếu áp dụng cho 1 quá trình (QT) vô cũng nhỏ thì: dU = Q - A Nếu hệ chỉ sinh công thể tích (công giãn nở) thì: A = PdV dU = Q - PdV 2.3 Các quá trình đẳng tích, đẳng áp và entanpy Quá trình đẳng tích: V = const → V = 0 → A = 0 U = QV Quá trình đẳng áp: P1 = P2 = P = const → P = 0 U = Q - A QP = U + A = U + PV QP = (U2 – U1) + P(V2 – V1) QP – Nhiệt đẳng áp QP = (U2 + PV2) – (U1 + PV1) Entanpy: Đặt H = U + PV thì QP = H2 - H1 = H Trường hợp đẳng tích: QV = U Trường hợp đẳng áp: QP = H 2.4 Nhiệt dung Nhiệt dung là nhiệt lượng cần thiết cung cấp cho một hệ để nâng nhiệt độ hệ đó lên 1o Nhiệt dung riêng là nhiệt lượng quy về một đơn vị khối lượng (cal/g.K) Theo nguyên lí 1: Q = dU + A Nhiệt dung: C= Tỉ số giữa lượng nhiệt cung cấp cho hệ với sự biến đổi nhiệt độ tương ứng Nhiệt dung đẳng áp: Nhiệt dung đẳng tích: 2.4 Nhiệt dung Đối với một hệ bất kì thì CP > CV vì khi P = const, lượng nhiệt lấy vào ngoài đốt nóng hệ còn sinh ra công giãn nở, nên: Đối với chất rắn và đa số chất lỏng ở đk thường ko đáng kể → CP CV Đối với KLT: nội năng V hoặc P nên PV = RT (1 mol khí) nên CP – CP = R 2.4 Công và nhiệt trong một số quá trình NĐ đối với KLT Quá trình đẳng tích (V = const) - Công: A = PdV = 0 - Nhiệt: QV = UV = nCV(T2 – T1) Quá trình đẳng áp (P = const) - Công: A = PdV = PV = nRT - Nhiệt: QP = HP = nCP(T2 – T1) Quá trình đẳng nhiệt (T = const) - Công: AT = nRTln(V2/V1) = nRTln(P1/P2) - Nhiệt: QT = AT (vì U = 0) Nhiệt tiêu chuẩn: T = 25 oC (298 K); P = 1 atm; n = 1 mol 2.4 Nhiệt dung Nhiệt dung trung bình: QP và QV là nhiệt lượng cần thiết để chuyển hệ có khối lượng m từ T1 đến T2 Nhiệt dung là hàm phụ thuộc vào T: CP = f(T) CP = ai.4 Hiệu ứng nhiệt Nhiệt tạo thành (sinh nhiệt): là hiệu ứng nhiệt của phản ứng tạo thành 1 mol chất đó từ đơn chất ứng với trạng thái bền vững nhất định trong những điều kiện cho phép về P, T Nhiệt tạo thành tiêu chuẩn của 1 đơn chất = 0 Nhiệt phân hủy là hiệu ứng nhiệt của phản ứng phân hủy 1 mol chất thành đơn chất.5 Định luật Hess Hiệu ứng nhiệt của phản ứng chỉ phụ thuộc vào bản chất và trạng thái của các chất đầu và sản phẩm cuối chứ không phụ thuộc vào đường đi của quá trình.5 Định luật Hess Tính H theo nhiệt tạo thành: Hopu = [c Hott(C) + d Hott(D)] – [a Hott(A) + b Hott(B)] Tính H theo nhiệt đốt cháy: Hopu = [a Hođc(A) + b Hođc(B)] – [c Hođc (C) + d Hođc (D)] Entanpy của phản ứng: Nhiệt chuyển pha: Lượng nhiệt cần thiết cung cấp cho một đơn vị khối lượng chất thực hiện QT chuyển pha.
Nhiệt nóng chảy và nhiệt đông đặc: nc = - đđ Nhiệt hóa hơi và nhiệt ngưng tụ: hh = - ng tụ Nhiệt thăng hoa: th = nc + hh 2.6 Sự phụ thuộc của hiệu ứng nhiệt vào nhiệt độ. Định luật Kirchhoff Lấy tích phân: Phương trình Kirchhoff Lấy tích phân: Chương 3 ĐỊNH LUẬT THỨ 2 CỦA NHIỆT ĐỘNG HỌC 3.1 Quá trình tự diễn biến và không tự diễn biến 3.