Luận văn: Nghiên cứu chế tạo xúc tác Hydrotalcite (Al/Mg/Co) deoxy hóa dầu ăn thải

Nghiên cứu chế tạo xúc tác Hydrotalcite ứng dụng chuyển hóa dầu ăn thải thành nhiên liệu sinh học, góp phần bảo vệ môi trường và phát triển bền vững.

Chuyên ngành

Hữu cơ Hóa dầu

Tác giả

Lê Minh Tiên

Người đăng

Ẩn danh

Thể loại

Luận văn Thạc sĩ

2016

75
2
0

Phí lưu trữ

30 Point

Tóm tắt

I. Giới thiệu về Hydrotalcite và ứng dụng trong xúc tác

Hydrotalcite là một loại khoáng tự nhiên thuộc họ khoáng sét anion, có công thức hóa học đặc trưng [M²⁺₁₋ₓM³⁺ₓ(OH)₂]ˣ⁺[Aⁿ⁻]ₓ/ₙ·yH₂O. Vật liệu này sở hữu những ưu điểm vượt trội nhờ diện tích bề mặt lớn, kích thước hạt nhỏ và cấu trúc lớp đặc biệt. Xúc tác hydrotalcite vừa mang tính axit vừa mang tính bazơ, cho phép nó hoạt động hiệu quả trong nhiều phản ứng hóa học phức tạp. Khả năng hấp phụ và trao đổi ion xuất sắc của hydrotalcite làm cho nó trở thành vật liệu xúc tác lý tưởng. Trong công nghiệp xăng dầu, xúc tác này được ứng dụng rộng rãi để xử lý dầu mỡ thải và biến đổi chúng thành nhiên liệu sạch, giáp ứng tiêu chuẩn môi trường ngày càng khắt khe.

1.1. Đặc tính cấu trúc và thành phần hóa học

Hydrotalcite chứa Al/Mg/Co là sự kết hợp các kim loại trong cấu trúc lớp của khoáng này. Cấu trúc này gồm các hydroxyd kim loại tạo thành các lớp dương và các anion trong không gian giữa các lớp. Tỷ lệ thành phần các kim loại Al, Mg và Co ảnh hưởng trực tiếp đến tính chất xúc tác, khả năng hấp phụ và hoạt tính trong các phản ứng chuyên hóa. Sự thay thế đồng hình giữa các kim loại này tạo ra các xúc tác có tính năng tối ưu cho ứng dụng cụ thể.

1.2. Ứng dụng làm xúc tác cho phản ứng deoxy hóa

Xúc tác hydrotalcite có hiệu suất cao trong quá trình deoxy hóa dầu ăn thải. Quá trình này loại bỏ các nhóm hydroxyl và carboxyl, chuyển đổi dầu mỡ thành hydrocacbon có giá trị nhất. Tính chất amphoteric (vừa axit vừa bazơ) của hydrotalcite tạo điều kiện thuận lợi cho nhiều bước phản ứng. Với hydrotalcite làm xúc tác, năng suất và độ chuyển hóa dầu thải tăng đáng kể, giảm chi phí sản xuất và tác động môi trường.

II. Quá trình chế tạo xúc tác hydrotalcite

Quá trình chế tạo xúc tác hydrotalcite là một bước quan trọng quyết định chất lượng và hiệu suất xúc tác. Có hai phương pháp chính: thay thế đồng hình các kim loại trong khung mang tinh thể ban đầu hoặc ngâm tẩm các ion kim loại vào vật liệu ban đầu. Mỗi phương pháp có những ưu điểm riêng và ảnh hưởng khác nhau đến cấu trúc cuối cùng. Việc kiểm soát điều kiện tối ưu như nhiệt độ, pH, tỷ lệ các chất nguyên liệu là yếu tố sống còn. Luận văn đã tiến hành nghiên cứu chi tiết để xác định các tham số tối ưu nhằm sản xuất xúc tác hydrotalcite có hiệu suất cao nhất.

2.1. Phương pháp thay thế đồng hình trong cấu trúc

Phương pháp này thay thế các ion Mg hoặc Al trong khung mang tinh thể ban đầu bằng các ion khác như Co. Quá trình thay thế đồng hình giữ nguyên cấu trúc lớp của hydrotalcite nhưng thay đổi tính chất xúc tác. Phương pháp này cho phép kiểm soát chính xác tỷ lệ molar của các kim loại. Kết quả là xúc tác có độ tinh khiết cao và phân bố kim loại đều đặn trên toàn bộ cấu trúc.

2.2. Phương pháp ngâm tẩm ion kim loại

Ngâm tẩm các ion kim loại lên vật liệu hydrotalcite ban đầu là phương pháp thứ hai. Phương pháp này đơn giản hơn, chi phí thấp hơn nhưng đòi hỏi kiểm soát chặt chẽ điều kiện ngâm tẩm. Quá trình ngâm tẩm ảnh hưởng đến vị trí phân bố của các ion trên bề mặt và bên trong lỗ xốp. Điều này có thể làm thay đổi hoạt tính xúc tác so với phương pháp thay thế đồng hình.

III. Nguyên liệu đầu vào Dầu mỡ thải

Dầu mỡ thải là nguồn nguyên liệu quý giá cho sản xuất nhiên liệu sinh học, bao gồm dầu thải sau chế biến thực phẩm, các căn bẻo từ quá trình tinh luyện dầu mỡ động thực vật, và mỡ động vật. Những nguồn nguyên liệu này có sẵn từ các quá trình công nghiệp thực phẩm, nhà hàng, khách sạn mà không ảnh hưởng đến an ninh lương thực. Sử dụng dầu mỡ thải vừa tận dụng nguồn tài nguyên phế thải, vừa giảm thiểu ô nhiễm môi trường. Ngoài ra, giá thành dầu mỡ thải thấp hơn đáng kể so với dầu thực vật nguyên chất, làm giảm chi phí sản xuất nhiên liệu xanh.

3.1. Dầu mỡ thải từ ngành công nghiệp thực phẩm

Dầu ăn thải từ các nhà máy chế biến thực phẩm, khách sạn, nhà hàng là nguồn nguyên liệu dồi dào. Dầu thải này chứa các tạp chất hữu cơ, nước và các chất oxy hóa. Xử lý dầu mỡ thải bằng phản ứng deoxy hóa sử dụng xúc tác hydrotalcite có thể loại bỏ hoàn toàn các tạp chất và chuyển đổi thành nhiên liệu diesel sinh học chất lượng cao.

3.2. Các loại mỡ động vật và dầu thực vật không ăn

Ngoài dầu ăn thải, mỡ động vật và dầu thực vật không ăn được (như dầu vi tảo, dầu cao su) cũng là nguyên liệu tiềm năng. Mỡ động vật có hàm lượng axit béo bão hòa cao, phù hợp cho sản xuất nhiên liệu sinh học. Các loại dầu thực vật không ăn này có khả năng sinh học tốt và không cạnh tranh với lương thực, là giải pháp bền vững cho ngành năng lượng.

IV. Quá trình deoxy hóa và các phản ứng liên quan

Quá trình deoxy hóa (HDO) là phương pháp chính để chuyển đổi dầu mỡ thải thành nhiên liệu sinh học chất lượng cao. Quá trình này loại bỏ các nguyên tố oxy dưới dạng nước hoặc carbon dioxide, chuyển đổi dầu mỡ thành hydrocacbon hóa lỏng và không chứa oxy. Ngoài deoxy hóa, quá trình chuyên hóa còn bao gồm crackinghydrocracking. Cracking là quá trình phá vỡ chuỗi hydrocacbon dài, trong khi hydrocracking kết hợp cracking với hydro hóa. Xúc tác hydrotalcite hoạt động tối ưu trong các quá trình này, giúp tăng hiệu suất chuyển hóa và chất lượng sản phẩm cuối cùng.

4.1. Quá trình cracking và hydrocracking

Cracking nhiệt phá vỡ các liên kết C-C trong phân tử hydrocacbon dài, tạo ra các phân tử nhỏ hơn phù hợp cho nhiên liệu. Hydrocracking kết hợp cracking với thêm hydro, tạo ra sản phẩm ổn định hơn với chỉ số cetane cao. Xúc tác hydrotalcite giúp giảm nhiệt độ phản ứng và tăng độ chọn lọc sản phẩm, cải thiện hiệu suất kinh tế của quá trình.

4.2. Quá trình deoxy hóa và loại bỏ oxy

Deoxy hóa là bước quan trọng loại bỏ toàn bộ nguyên tố oxy khỏi dầu mỡ thải. Quá trình HDO (hydrodeoxy hóa) sử dụng hydro làm tác nhân khử, với xúc tác hydrotalcite giúp gia tăng tốc độ phản ứng. Sản phẩm cuối là nhiên liệu diesel sinh học không chứa oxy, có độ ổn định cao và đáp ứng tiêu chuẩn Euro 4, Euro 5 cho các loại nhiên liệu hiện đại.

Tóm tắt và mô tả trên trang này được tạo với sự hỗ trợ của AI. Nếu bạn thấy nội dung không chính xác hoặc có vấn đề, vui lòng Báo lỗi nội dung.

28/12/2025
Luận văn nghiên cứu chế tạo xúc tác hydrotalcite chứa al mg co và thăm dò ứng dụng cho phản ứng deoxy hóa dầu ăn thải thu nhiên liệu

Trích đoạn nội dung tài liệu

LỜI MỞ ĐẦU Nhiên liêu hóa thạch từ dầu mỏ, khi thiên nhiên từ xưa đến nay vân là nguôn cung cấp năng lượng chính cho nhu cầu vận hành của thế giới (chiếm khoảng 85%). Tuy nhiên, từ cuối năm 2014 đến nay, sự biển động lớn của thị trường dầu mỏ đã và đang ánh hưởng nghiêm trọng đền giả xăng dâu và tỉnh hình kinh tế chính trị của nhiều quốc gia. cho thấy sự phụ thuộc vào nhiên liệu hóa thạch là quá lớn Bên cạnh đó, trong những năm tới, chính phú nhiều nước sẽ thất chặt tiêu chuân của các loại nhiên liệu, hưởng đến sử dụng các loại nhiên liệu sinh học thân thiên với môi trường. Cụ thẻ, đối với Việt Nam, theo lộ trình đến năm 2017, nhiên liệu tiêu chuẩn Euro 4 sẽ được áp dụng và đến năm 2022 sẽ là tiêu chuẩn Euro 5.

Vì thế, yêu câu đặt ra cản sản xuất được nguồn nhiên liệu mới với chỉ phí tháp, an toản và sạch hơn đề thay thẻ nhiên liệu hóa thạch ngảy cảng trở niên cấp thiết Trong các loại nguyên liệu sử dụng để sản xuất nhiên liệu sinh học, dầu tận dụng từ các nguôn nguyên liệu phê thải từ ngành công nghiệp thực phâm (dầu thải, mỡ động vật,.) cho đến các loại dầu thực vật không ăn được (dầu vi tảo, dầu cao su.) là một hướng đi có tiểm năng lớn với những ưu điểm đặc biết, vừa tân dụng nguồn nguyên liệu đầu vào sẵn có, vừa góp phản giảm thiêu ö nhiệm môi trường, Nguồn nguyên liệu này dé dang thu được từ các quá trình chế biến thức ăn, thực phâm trong công nghiệp hay từ các nhà hảng, khách sạn, lại không làm ảnh hưởng an ninh lương thực quốc gia như các loại nguyên liệu biomass khác. Dau mỡ thải thường được chuyên hóa thảnh nhiên liệu diesel sinh học thông qua phản ứng chuyển hỏa este. Mặc đủ đây là một quả trình tiên tiến, được ứng dụng rất phô biên trong thương mại nhưng với hàm lượng oxy cao đã gây ra một số thuộc tỉnh không mong muốn như độ nhớt cao, khỏ bay hơi, gây ăn mỏn, nhiệt trị thấp và có xu hướng polyme hỏa khi tiếp xúc với không khi, Do đó oxi cần phải được loại bỏ trước khi biodiesel được sử dụng làm nhiên liệu cho động cơ. Một trong các hướng đi khả thì nhất là ứng dụng quả trình deoxy hóa, với việc sử dung xúc tác mang tỉnh bazơ nhằm loại bỏ tối đa oxy ở dạng CO: HV: Lê Minh Tiên Trang1 GVHD: TS.

Đỗ Thanh Hải - PSG. Ảnh hưởng của nhiệt độ đồng két tủa đến cầu trúc xúc tác chưa nung. Ảnh hưởng của thời gian đồng kết tủa đến cầu trúc xúc tác chưa nung.4, Ảnh hưởng của nhiệt độ nung đến cầu trúc xúc tác.Cáo đặo trừng kháo của XÚC Hỗ. Phé FT-IR § ; 65 3.

Đặc trưng tỉnh axit-bazơ của xúc tác bằng phương phap TPD-NH; va TPD- 3. Khảo sát phản ứng deoxy hỏa dầu ăn thải thu nhiên liệu trên xúc tác Hydrotaleite M6-400 = rs = 72: 3.1, Tinh chat hoa ly eta nguyén iéu dau Sn thai occ ccssceeeseseeeeeseneteneee 72 3.2, Kết quả thực hiện phản ứng. 74 SR TANTSE ESE -onhesguitdp8UL21630 85013 80030 40Q0283020120 g8. TÀI LIỆU THAM KHẢO.

——ễ HV: Lê Minh Tiên e GVHD: TS. Đỗ Thanh Hải - PSG. Ảnh hưởng của nhiệt độ đồng két tủa đến cầu trúc xúc tác chưa nung. Ảnh hưởng của thời gian đồng kết tủa đến cầu trúc xúc tác chưa nung.4, Ảnh hưởng của nhiệt độ nung đến cầu trúc xúc tác.Cáo đặo trừng kháo của XÚC Hỗ.

Phé FT-IR § ; 65 3. Đặc trưng tỉnh axit-bazơ của xúc tác bằng phương phap TPD-NH; va TPD- 3. Khảo sát phản ứng deoxy hỏa dầu ăn thải thu nhiên liệu trên xúc tác Hydrotaleite M6-400 = rs = 72: 3.1, Tinh chat hoa ly eta nguyén iéu dau Sn thai occ ccssceeeseseeeeeseneteneee 72 3.2, Kết quả thực hiện phản ứng. 74 SR TANTSE ESE -onhesguitdp8UL21630 85013 80030 40Q0283020120 g8.

TÀI LIỆU THAM KHẢO. ——ễ HV: Lê Minh Tiên e GVHD: TS. Đỗ Thanh Hải - PSG. Hoàng Xuân DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.

Cầu trúc mang tinh the hydrotalcite. Sơ đỏ các phản ứng xảy ra trong quả trình deoxy hóa trigÌyxerit Hình 2.1 đề hệ thông dụng cụ điều chế xúc tác dạng hydrotalcite Mg-Al-Co Hình 2. Hệ thông thiết bị thực hiện phản ứng deoxy hóa dầu ăn thải Hình 3. Giản đỏ XRD của xúc tác dạng hydrotaleite M1 Hình 3.

Giản đỏ XRD của xúc tác dạng hydrotalcite M2. Giản đỏ XRD của xúc tác dang hydrotalcite —M3. Giản đỏ XRD của xúc tác dạng hydrotalcite —M4. Giản đỏ XRD của xúc tác dạng hydrotaleite ~M5.

Giản đồ XRD của xúc tác dạng hydrotalcite M6. Độ dày của lớp xúc tác với các tỷ lệ thành phần khác nhau. Giản đồ XRD của xúc tác dạng hydrotalcite =M8 (nhiệt độ phòng) Hình 3. Giản đồ XRD của xúc tác dạng hydrotaleite =M7 (50°C) Hình 3.

Gian đồ XRD của xúc tác dạng hydrotalcite M6 (75°C). Giản đổ XRD của xúc tác dạng hydrotaleite =M13 (100°C) Hình 3. Giản đồ XRD của xúc tác dạng hydrotalcite —M9 (5 gio) Hình 3. Giản đô XRD của xúc tác dạng hydrotalcite “M11 (10 giờ).

Giản đổ XRD của xúc tác dạng hydrotaleite ~M10 (15 giờ). Giản đồ XRD của xúc tác dạng hydrotalcite —M6 (24 gid) Hình 3.Giản đổ XRD của xúc tác dạng hydrotalcite-M12 (48 giờ). Giản đồ XRD của xúc tác dạng hydrotaleite, M6-200. Gian dé XRD của xúc tác dạng hy drotalcite, M6-300.

22322222222 HV: Lê Minh Tiên g Luận văn Thạc sĩ GVHD: TS. Đỗ Thanh Hải - PSG. Hoàng Xuân Tiến Hydrotalcite, một loại khoáng tự nhiên, đã được nghiên cửu vả cho thấy những ưu điểm vượt trội và sự tương thích khi ứng dụng cho quả trình deoxy hỏa này. Đây là loại khoáng cùng họ với khoáng sét anon, được gọi theo tên của một loại khoáng tồn tại trong tự nhiên Mg;Al:(OH),¿CO;.

Công thức chung của hydrotaleite là [M °4¿„; MỸ, (OH):Ƒ” [AT ,„¡. yH:OJF, bao gồm các hydroxyt của kim loại vả các anion tạo thảnh cấu trúc lớp rất đặc trưng. Do đặc điểm cầu tạo của hydrotalcite cỏ diện tích bề mặt lớn, kích thước hạt nhỏ, cầu trúc dạng lớp nên có khả năng hấp phụ và trao đổi ion rất tốt. Đặc biệt, loại xúc tác nảy vừa mang tỉnh axit, vừa mang tỉnh bazơ.

Nhờ những tính chất đó, hydrotaleite có nhiều ứng dụng quan trọng, đặc biệt là làm xúc tác cho nhiều phản ứng tổng hợp hóa học. Từ những quan điểm trên, tỏi đã chọn vả tiền hảnh dé tai “Nghién ctru chế tạo xúc tác lydrotalcite chứa AI/Mg/Co và thăm dò ứng dụng cho phân ứng deoxy hóa dầu ăn thai thu nhiên liệu”, với mục đích là tìm tỷ lệ thành phan các kim loại Al/Mg/Co cau thành nên xúc tác, xác định điều kiện tối ưu đề điều chế xúc tác và thăm do ứng dụng của xúc tác vảo quả trình deoxy hóa dâu ăn thải đề thu nhiên liệu xanh. HV: Lê Minh Tiên Trang 2 GVHD: TS. Đỗ Thanh Hải - PSG.

Hoàng Xuân Hình 3. Giản đỏ XRD của xúc tác dạng hydrotaleite, M6-400. Giản đỏ XRD của xúc tác dạng hydrotaleite, M6-500. Ảnh SEM của xúc tác hydrotalcite-M6 trước khi nung.

Ảnh SEM của xúc tác hydrotaleite M6-400 sau khi nung ở 400°C. Phổ FT-IR của xúc tác dạng hydrotaleite M6 trước khi nung. Phổ FT-IR của xúc tác hydrotalcite M6-400 sau khi nung tại 400°C 67 Hình 3. Giãn đỏ TPD-NH3 của mẫu xúc tác M6-400.

Giản đỏ TPD-CO2 cửa mẫu xúc tác M6-400. Tính bazơ của hệ thông oxit phức hợp với MgO của từng loại ion kim loại khác nhau ` 8 : spiga,aaoas/7f Hinh 3.28, Sac ky d6 ctia diesel tir qua trinh deoxy hoa dau an thai sane 75 HV: Lé Minh Tién h GVHD: TS. Đỗ Thanh Hải - PSG. Hoàng Xuân DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.

Điều kiện tiến hành quả trình hydrodeoxy hóa của dầu sinh học. So sánh nhiên liệu sinh học sản xuất bằng các phương pháp khác nhau Bang 1. Tỉnh chất hóa lý của dầu đã qua chiên rán. Một số tính chất mỡ động vật thải Bảng 1.

So sảnh thành phần các axit béo trong các dâu thực vật (3%) Bang 3. Ký hiệu các mâu xúc tác với các tỉ lệ khác nhau. Kỷ hiệu các mẫu xúc tác kết tủa ở các nhiệt độ khác nhau. Kỷ hiệu các mâu xúc tác với các thời gian đông kết tủa khác nhau Bang 3.

Kỷ hiệu các mẫu xúc tác ở các nhiệt độ nung khác nhau. Các thông số về độ axit thu được qua phương pháp TPD-NH3. Các thông số về độ bazơ thu được qua phương pháp TPD-CO;. Một só tính chất hóa lý của đầu ăn thải Bảng 3.

Thành phần các axit béo có trong dâu ăn thải 73 Bảng 3. Các điều kiên công nghệ thích hợp cho quá trình deoxy hóa dâu ăn thải trên hệ xúc tác dang hydrotalcite 3 kim loại Mg-Al-Co (M6-400). Các thông số thu được từ quả trình tình chế sản phẩm sau phản ứng, 14 Bảng 3. Thành phần hóa học chính của diesel deoxy hỏa dâu ăn thải.

Kết quả xác định các chỉ tiêu kỹ thuật của phân đoạn diesel thu được „TT HV: Lê Minh Tiên f Luận văn Thạc sĩ GVHD: TS. Đỗ Thanh Hải - PSG. Hoàng Xuân Tiến Hydrotalcite, một loại khoáng tự nhiên, đã được nghiên cửu vả cho thấy những ưu điểm vượt trội và sự tương thích khi ứng dụng cho quả trình deoxy hỏa này. Đây là loại khoáng cùng họ với khoáng sét anon, được gọi theo tên của một loại khoáng tồn tại trong tự nhiên Mg;Al:(OH),¿CO;.

Công thức chung của hydrotaleite là [M °4¿„; MỸ, (OH):Ƒ” [AT ,„¡. yH:OJF, bao gồm các hydroxyt của kim loại vả các anion tạo thảnh cấu trúc lớp rất đặc trưng. Do đặc điểm cầu tạo của hydrotalcite cỏ diện tích bề mặt lớn, kích thước hạt nhỏ, cầu trúc dạng lớp nên có khả năng hấp phụ và trao đổi ion rất tốt. Đặc biệt, loại xúc tác nảy vừa mang tỉnh axit, vừa mang tỉnh bazơ.

Nhờ những tính chất đó, hydrotaleite có nhiều ứng dụng quan trọng, đặc biệt là làm xúc tác cho nhiều phản ứng tổng hợp hóa học. Từ những quan điểm trên, tỏi đã chọn vả tiền hảnh dé tai “Nghién ctru chế tạo xúc tác lydrotalcite chứa AI/Mg/Co và thăm dò ứng dụng cho phân ứng deoxy hóa dầu ăn thai thu nhiên liệu”, với mục đích là tìm tỷ lệ thành phan các kim loại Al/Mg/Co cau thành nên xúc tác, xác định điều kiện tối ưu đề điều chế xúc tác và thăm do ứng dụng của xúc tác vảo quả trình deoxy hóa dâu ăn thải đề thu nhiên liệu xanh. HV: Lê Minh Tiên Trang 2 GVHD: TS. Đỗ Thanh Hải - PSG.

Hoàng Xuân DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1. Điều kiện tiến hành quả trình hydrodeoxy hóa của dầu sinh học. So sánh nhiên liệu sinh học sản xuất bằng các phương pháp khác nhau Bang 1. Tỉnh chất hóa lý của dầu đã qua chiên rán.

Một số tính chất mỡ động vật thải Bảng 1.

Nội dung được bảo vệ bản quyền — Tải xuống đầy đủ