Luận Án Tiến Sĩ: Cách Tiến Bộ Mới và Hiệu Quả Trong Chức Năng Hóa Qua Biến Đổi Kim Loại và Chiếu Sáng

• Tác giả: Vu Tran Nguyen
• Người hướng dẫn: Oleg V. Hyunsoo Han, Ph.
• Trường học: The University of Texas at San Antonio
• Chuyên ngành: Chemistry
• Đề tài: Cách Tiến Bộ Mới và Hiệu Quả Trong Chức Năng Hóa Qua Biến Đổi Kim Loại và Chiếu Sáng
• Loại tài liệu: dissertation
• Năm xuất bản: 2020
• Địa điểm: San Antonio

• DEDICATION
• ACKNOWLEDGEMENTS
• TABLE OF CONTENTS
• I. CHAPTER I: INTRODUCTION
• II. CHAPTER II
• II.1. PHOTO-INDUCED RING CONTRACTION
• II.2. RESULTS AND DISCUSSIONS
• II.3. GENERAL PROCEDURES AND CHARACTERIZATION OF PRODUCTS
• II.4. SULFOLENE SYNTHESIS AND TRANSITION METAL – CATALYZED DIENYLATION USING SULFOLENE
• II.5. RESULTS AND DISCUSSIONS
• II.6. GENERAL PROCEDURES AND CHARACTERIZATION OF PRODUCTS
• III. CHAPTER III: PALLADIUM-CATALYZED DIENYLATION
• III.1. RESULTS AND DISCUSSIONS
• III.2. GENERAL PROCEDURES AND CHARACTERIZATION OF PRODUCTS
• III.3. NICKEL-CATALYZED DIENYLATION
• III.4. RESULTS AND DISCUSSIONS
• III.5. GENERAL PROCEDURES AND CHARACTERIZATION OF PRODUCTS
• III.6. ACRIDINE-CATALYZED DECARBOXYLATION AND FUNCTIONALIZATION OF CARBOXYLIC ACIDS
• III.7. RESULTS AND DISCUSSIONS
• III.8. GENERAL PROCEDURES AND CHARACTERIZATION OF PRODUCTS
• IV. CHAPTER IV
• IV.1. RESULTS AND DISCUSSIONS
• IV.2. GENERAL PROCEDURES AND CHARACTERIZATION OF PRODUCTS
• IV.3. FUNCTIONALIZATION OF ARYL HALIDES
• IV.4. BORYLATION OF ARYL HALIDES
• IV.5. RESULTS AND DISCUSSIONS
• IV.6. GENERAL PROCEDURES AND CHARACTERIZATION OF PRODUCTS
• IV.7. RESULTS AND DISCUSSIONS
• IV.8. GENERAL PROCEDURES AND CHARACTERIZATION OF PRODUCTS
• IV.9. DIMERIZATION OF QUINOLINES
• IV.10. RESULTS AND DISCUSSIONS
• IV.11. GENERAL PROCEDURES AND CHARACTERIZATION OF PRODUCTS
• Copies of 1H and 13CNMR Spectra for Chapter II
• Copies of 1H and 13CNMR Spectra for Chapter III
• Copies of 1H and 13CNMR Spectra for Chapter IV
• Copies of 1H and 13CNMR Spectra for Chapter V
• Copies of 1H and 13CNMR Spectra for Chapter VI
• VITA

I. Giới thiệu về Chức Năng Hóa

Chức năng hóa đã trở thành một chiến lược hấp dẫn cho việc đa dạng hóa các hợp chất, đặc biệt trong phát triển thuốc và khoa học vật liệu. Quá trình này mô tả hành động hoặc quy trình giới thiệu một nhóm chức vào một phần của phân tử nhằm thay đổi hành vi hóa học của nó. Chức năng hóa mang lại nhiều lợi ích quan trọng, bao gồm việc tạo ra các thư viện hóa học phong phú, giảm số bước thực hiện, và khả năng tiếp cận các hợp chất khó tổng hợp. Việc áp dụng công nghệ mới trong lĩnh vực này không chỉ giúp tiết kiệm chi phí mà còn giảm thiểu tác động đến môi trường. Theo đó, các phương pháp mới trong photocatalysis, catalysis kim loại chuyển tiếp, và hóa học gốc đã được áp dụng rộng rãi trong chức năng hóa.

1.1. Lợi ích của Chức Năng Hóa

Chức năng hóa cho phép tạo ra các thư viện hóa học và sản phẩm tự nhiên chỉ với một hoặc hai biến đổi đơn giản từ các hợp chất dẫn đầu. Việc chức năng hóa giai đoạn cuối có khả năng điều chỉnh các thuộc tính dược động học và dược lý mà không cần phát triển hoặc thiết kế lại các phương pháp tổng hợp. Điều này cho phép khám phá nhanh chóng các mối quan hệ cấu trúc-hoạt tính (SAR) và cải thiện độ mạnh của các mục tiêu. Ví dụ, công trình của Ackermann và các cộng sự từ AstraZeneca đã phát triển phương pháp methyl hóa C–H bằng cobalt, giúp tiếp cận 20 analog thuốc chỉ trong một bước, loại bỏ hơn 100 bước tổng hợp không cần thiết.

II. Các Phương Pháp Mới Trong Chức Năng Hóa

Các phương pháp mới trong biến đổi kim loại và chiếu sáng đã mở ra nhiều cơ hội cho việc chức năng hóa các hợp chất. Việc sử dụng aryl halides trong các phản ứng cắt nối kim loại chuyển tiếp đã trở nên phổ biến. Tuy nhiên, những phản ứng này thường yêu cầu điều kiện khắc nghiệt và sử dụng nhiều kim loại nặng, gây ra vấn đề về môi trường. Do đó, việc phát triển các quy trình sử dụng aryl halides mà không cần kim loại chuyển tiếp đã thu hút sự quan tâm lớn. Các hợp chất organoboron, chẳng hạn như boronic acids, đã trở thành một lớp chất tái chế quan trọng trong nhiều phản ứng hóa học.

2.1. Ứng Dụng của Kim Loại Trong Chức Năng Hóa

Việc sử dụng các hợp chất organoboron trong các phản ứng cắt nối như Chan-Lam và Suzuki-Miyaura đã chứng minh tính hiệu quả của chúng. Gần đây, nhóm nghiên cứu đã phát triển các phương pháp mới cho phản ứng borylation của aryl halides dưới điều kiện chiếu sáng, cho phép thực hiện mà không cần sử dụng các kim loại quý. Điều này không chỉ giúp tiết kiệm chi phí mà còn giảm thiểu chất thải kim loại nặng, phù hợp với các nguyên tắc của hóa học xanh.

III. Kết Quả và Thảo Luận

Các kết quả từ nghiên cứu cho thấy rằng việc áp dụng các phương pháp mới trong biến đổi kim loại và chiếu sáng có thể tạo ra các sản phẩm chức năng hóa với hiệu suất cao. Các phản ứng như chuyển đổi aryl halides thành các hợp chất borylated và sulfones đã được thực hiện thành công. Hơn nữa, việc chuyển đổi axit carboxylic thành amin và alkenes cũng đã cho thấy tiềm năng lớn trong việc phát triển các hợp chất mới. Các nghiên cứu cơ chế và tính toán lý thuyết mật độ đã cung cấp cái nhìn sâu sắc về chi tiết phản ứng, giúp tối ưu hóa quy trình.

3.1. Đánh Giá Tính Thực Tiễn

Tài liệu này không chỉ cung cấp cái nhìn tổng quan về các phương pháp mới trong chức năng hóa mà còn chỉ ra giá trị thực tiễn của chúng trong phát triển thuốc và khoa học vật liệu. Việc giảm thiểu số bước tổng hợp và sử dụng các nguyên liệu sẵn có đã mở ra hướng đi mới cho nghiên cứu hóa học. Các phương pháp này có thể được áp dụng rộng rãi trong ngành công nghiệp hóa chất, giúp tiết kiệm thời gian và chi phí, đồng thời giảm thiểu tác động đến môi trường.