Bà GIÁO DĀC VÀ ĐÀO T¾O VIàN HÀN LÂM KHOA HâC VÀ CÔNG NGHà VIàT NAM HàC VIâN KHOA HàC VÀ CÔNG NGHâ ----------------------------------- NGUYàN NGàC BÍCH NGHIÊN C¯U ĐIÀU CH¾, CÁC TÍNH CHÂT LÝ HÓA VÀ ĐÞNH H¯àNG ¯NG DĀNG CĂA VÀT LIâU CARBON BI¾N TÍNH TĀ R¡M LUÀN ÁN TI¾N SĨ HOÁ HàC Hà Nßi – 2023 Bà GIÁO DĀC VÀ ĐÀO T¾O VIàN HÀN LÂM KHOA HâC VÀ CÔNG NGHà VIàT NAM HàC VIâN KHOA HàC VÀ CÔNG NGHâ ----------------------------------- NGUYàN NGàC BÍCH NGHIÊN C¯U ĐIÀU CH¾, CÁC TÍNH CHÂT LÝ HÓA VÀ ĐÞNH H¯àNG ¯NG DĀNG CĂA VÀT LIâU CARBON BI¾N TÍNH TĀ R¡M Chuyên ngành: Hóa vô c¢ Mã sß chuyên ngành: 9 44 01 13 LUÀN ÁN TI¾N SĨ HOÁ HàC NG¯äI H¯âNG DÀN KHOA HâC: 1. Nguyßn Đình Thành 2. Ph¿m Cao Thanh Tùng Hà Nßi – 2023 i LâI CÀM ¡N Låi đÁu tiên, tôi xin gÿi låi cÁm ¢n sâu sÅc đÃn ThÁy PGS. Nguyßn Đình Thành và ThÁy TS.
Ph¿m Cao Thanh Tùng đã nhiát tình h°ãng dÁn cho tôi trong sußt quá trình thăc hián luÃn án. Tôi xin trân trãng cÁm ¢n Lãnh đ¿o, Quý thÁy cô Vián Khoa hãc VÃt liáu Ąng dāng, Vián Hàn lâm Khoa hãc và Công nghá Viát Nam đã luôn giúp đỡ trong thåi gian hãc tÃp và nghiên cąu. Tôi xin chân thành cÁm ¢n Ban Giám đßc Hãc vián Khoa hãc và Công nghá, Lãnh đ¿o Khoa Hóa và Bá phÃn hß trÿ đào t¿o đã giúp đỡ trong sußt thåi gian thăc hián luÃn án. Tôi xin thể hián lòng biÃt ¢n chân thành đÃn các thÁy cô cùng các b¿n sinh viên t¿i Phòng thí nghiám Hóa lý Ąng dāng, Tr°ång Đ¿i hãc Khoa hãc Tă Nhiên, Đ¿i hãc Qußc gia Thành phß Há Chí Minh đã t¿o điều kián thuÃn lÿi, tÃn tình h°ãng dÁn trong sußt thåi gian thăc hián nghiên cąu t¿i Phòng thí nghiám.
Tôi xin chân thành cÁm ¢n Ban Giám hiáu Tr°ång Đ¿i hãc Đáng Tháp, Ban Giám đßc và các đáng nghiáp Trung tâm Thăc hành – Thí nghiám, Tr°ång Đ¿i hãc Đáng Tháp đã t¿o mãi điều kián tßt nh¿t cho tôi trong thåi gian hãc tÃp và làm viác vừa qua. Cußi cùng, tôi xin bày tỏ să cÁm ¢n sâu sÅc nh¿t đÃn nhāng ng°åi thân trong gia đình, b¿n bè đã luôn quan tâm và đáng viên tôi trong sußt thåi gian hãc tÃp và nghiên cąu.HCM, ngày tháng năm 2023 Tác giÁ luÃn án Nguyán Ngác Bích ii LâI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan rằng nhāng kÃt quÁ đ°ÿc trình bày d°ãi đây là trung thăc và ch°a đ°ÿc công bß trong luÃn án khác. T¿t cÁ đáng tác giÁ căa các bài báo đã công bß đều đáng thuÃn cho phép tôi sÿ dāng để báo cáo luÃn án tiÃn sĩ. Tác giÁ luÃn án Nguyán Ngác Bích iii MĀC LĀC LäI CÀM ¡N.iii DANH MĀC CÁC KÍ HIàU, CÁC CHĀ VIÂT TÄT.vi DANH MĀC CÁC BÀNG.
viii DANH MĀC CÁC HÌNH VÀ, Đà THà.ix Mæ ĐÀU. Tãng quan về vÃt liáu carbon có nguán gßc sinh khßi thăc vÃt. Giãi thiáu chung về vÃt liáu carbon từ sinh khßi thăc vÃt. Các ph°¢ng pháp điều chà vÃt liáu carbon từ sinh khßi thăc vÃt.
Mát sß ąng dāng phã biÃn căa r¢m và tro tr¿u. Ąng dāng phã biÃn căa r¢m. Ąng dāng phã biÃn căa tro tr¿u. Giãi thiáu về thußc nhuám xanh methylene và arsenic.
Giãi thiáu về thußc nhuám xanh methylene. Giãi thiáu chung về arsenic. C¢ sç lý thuyÃt căa quá trình h¿p phā thußc nhuám MB và anion kim lo¿i As trên than sinh hãc. Tãng quan về nguán đián hoá hãc.
Giãi thiáu các nguán đián hoá hãc. Pin s¿c Li-ion. Phân lo¿i và xu h°ãng phát triển căa siêu tā đián. Tình hình nghiên cąu liên quan đÃn đề tài.
VÃt liáu than sinh hãc từ sinh khßi đ°ÿc biÃn tính bçi các mußi. VÃt liáu than sinh hãc từ tính từ sinh khßi ąng dāng làm ch¿t h¿p phā. Than ho¿t tính biÃn tính ąng dāng làm vÃt liáu đián căc. Silica trong nâng cao dung l°ÿng đián hóa.
KÃt luÃn rút ra từ tãng quan. Nguyên liáu và hoá ch¿t. Điều chà vÃt liáu h¿p phā. Điều chà than sinh hãc (BC).
Điều chà than sinh hãc từ tính (MC). Điều chà vÃt liáu đián căc. Điều chà than ho¿t tính biÃn tính N (ACN). Điều chà than ho¿t tính đáng biÃn tính N và Mn (ACNMn).
Điều chà vÃt liáu nano SiO2. KhÁo sát khÁ năng h¿p phā căa vÃt liáu BC. KhÁ năng h¿p phā dung dách MB căa các mÁu BC. Ảnh hưởng của thời gian tiếp xúc và động học hấp phụ của mẫu BCZn.
Đẳng nhiát h¿p phā căa mÁu BCZn. KhÁo sát khÁ năng h¿p phā căa vÃt liáu MC. KhÁ năng h¿p phā dung dách MB căa các mÁu MC. KhÁ năng h¿p phā MB, As(V) và As(III) căa mÁu MC-1.
Đánh giá khÁ năng tái sÿ dāng trên mÁu MC-1. Phân tích tính chất điện hoá của các vật liệu ACN, ACN/SiO2 và ACNMn. Quy trình lÅp tā đián. Ph°¢ng pháp quét thà vòng tuÁn hoàn.
Ph°¢ng pháp đo phóng s¿c dòng cß đánh. Ph°¢ng pháp tãng trç đián hoá. Phân tích tính ch¿t đặc tr°ng căa vÃt liáu. Phã tán sÅc năng l°ÿng tia X.
Phã háng ngo¿i biÃn đãi Furier. Hiển vi đián tÿ quét. Hiển vi đián tÿ truyền qua. Đẳng nhiát h¿p phā - khÿ h¿p phā N2.
Xác đánh điểm đián tích không pHPZC. KÂT QUÀ - THÀO LUÂN. Thành phÁn hoá hãc căa nguyên liáu r¢m và tro tr¿u. KÃt quÁ quá trình điều chà BC.
Ành h°çng căa tác nhân mußi biÃn tính đÃn tính ch¿t căa BC. Đánh giá khÁ năng h¿p phā MB trên mÁu BCZn. KÃt quÁ quá trình điều chà MC. Ành h°çng căa náng đá dung dách FeCl3 đÃn tính ch¿t căa MC.
Đánh giá khÁ năng h¿p phā MB, As(V) và As(III) trên mÁu MC-1. KÃt quÁ quá trình điều chà SiO2. KÃt quÁ quá trình điều chà ACN. Ành h°çng căa l°ÿng urea đÃn tính ch¿t căa các mÁu ACN.
KhÁo sát tính ch¿t đián hoá căa các mÁu ACN. KhÁo sát tính ch¿t đián hoá căa các mÁu ACN/SiO2. KÃt quÁ quá trình điều chà ACNMn. Ành h°çng căa tß lá KMnO4 đÃn tính ch¿t căa các mÁu ACNMn.
KhÁo sát tính ch¿t đián hoá căa các mÁu ACNMn. 100 KÂT LUÂN VÀ KIÂN NGHà. 104 NHĀNG ĐÓNG GÓP MâI CĂA LUÂN ÁN. 105 DANH MĀC CÔNG TRÌNH CĂA TÁC GIÀ.
106 TÀI LIàU THAM KHÀO. 107 PHĀ LĀC vi DANH MĀC CÁC KÍ HIâU, CÁC CHĀ VI¾T TÂT I. Danh māc các ký hiãu H Hiáu su¿t căa quá trình chuyển hóa r¢m thành than sinh hãc (%) mRS Khßi l°ÿng r¢m thô ban đÁu (g) mBC Khßi l°ÿng sÁn ph¿m than sinh hãc thu đ°ÿc (g) R Hiáu su¿t h¿p phā trên vÃt liáu t¿i thåi điểm t (%) C0 Náng đá căa ch¿t bá h¿p phā ban đÁu (mg/L) Ct Náng đá căa ch¿t bá h¿p phā t¿i thåi điểm t (mg/L) qt Dung l°ÿng h¿p phā trên vÃt liáu t¿i thåi điểm t (mg/g) qe Dung l°ÿng h¿p phā t¿i cân bằng (mg/g) qm Dung l°ÿng h¿p phā căc đ¿i (mg/g) V Thể tích dung dách (L) m L°ÿng ch¿t h¿p phā (g) k1 Hằng sß tßc đá biểu kiÃn bÃc nh¿t t¿i thåi điểm t (phút−1) k2 Hằng sß tßc đá biểu kiÃn bÃc hai t¿i thåi điểm t (g/(mg phút)) KL Hằng sß h¿p phā Langmuir (L/mg) KF Hằng sß h¿p phā Freundlich (mg/g (L/mg)1/n) ó2 Phân tích Chi-bình ph°¢ng phi tuyÃn tính qe,exp Dung l°ÿng h¿p phā thăc nghiám (mg/g) qe,cal Dung l°ÿng h¿p phā tính toán (mg/g) ∆G0 Năng l°ÿng tă do Gibbs (kJ/mol) ∆H0 BiÃn thiên entanpy tiêu chu¿n (kJ/mol) ∆S0 BiÃn thiên entropy (J/mol K) KD Hằng sß cân bằng nhiát đáng hãc (L/g) CCV Đián dung riêng tính theo CV (F/g) I C°ång đá dòng đián (A) m Tãng khßi l°ÿng vÃt liáu trên 2 đián căc (g) Tßc đá quét thà (V/s) ∆V Hiáu đián thà (V) pHPZC Điểm đián tích không căa vÃt liáu SBET Dián tích bề mặt riêng (m2/g) vii VP Thể tích lß xßp (cm3/g) DP Kích th°ãc lß xßp (nm) II. Danh māc tā vi¿t tÃt Chā vi¿t tÃt Ti¿ng Anh Ti¿ng Viãt HTC Hydrothermal Carbonization Carbon hóa thăy nhiát BC Biochar Than sinh hãc MC Magnetic biochar Than sinh hãc từ tính AC Active carbon Than ho¿t tính RS Rice straw R¢m MB Methylene blue Xanh metylen UV-Vis Ultra Violet-Visible H¿p thā tÿ ngo¿i - khÁ kiÃn XRD X-Ray Diffraction Nhißu x¿ tia X EDX Energy-dispersive X-ray Tán sÅc năng l°ÿng tia X FTIR Fourier transform infrared Háng ngo¿i biÃn đãi Fourier SEM Scanning electron microscopy Hiển vi đián tÿ quét TEM Transmission electron microscopy Hiển vi đián tÿ truyền qua BET Brunauer-Emmett-Teller Phân tích dián tích bề mặt VSM Vibrating sample magnetometer Từ kà mÁu rung EDLC Electronic Double Layer Capacitor Tā đián lãp kép CV Cyclic Voltammetry Quét thà vòng tuÁn hoàn GCD Galvanostatic charge-discharge Đo phóng s¿c dòng cß đánh EIS Electrochemical Impedance Phã tãng trç đián hóa Spectroscopy viii DANH MĀC CÁC BÀNG BÁng 2.
Danh sách hóa ch¿t thí nghiám. Thành phÁn khßi l°ÿng các nguyên tß và sÿi x¢ trong r¢m. Thành phÁn khßi l°ÿng các ch¿t trong tro tr¿u. Hiáu su¿t chuyển hóa và hiáu su¿t h¿p phā căa RS và mÁu BC.
Phân tích thành phÁn nguyên tß và các thông sß bề mặt căa RS và BCZn. Các thông sß đáng hãc căa să h¿p phā MB trên BCZn ç 30 oC. Các thông sß đẳng nhiát căa să h¿p phā MB trên BCZn. Các thông sß bề mặt căa các mÁu MC-0 và MC-1.
Các thông sß đáng hãc căa să h¿p phā MB, As(V) và As(III) trên MC-1. Các thông sß đẳng nhiát căa să h¿p phā trên MC-1. BÁng so sánh đá từ hoá và dung l°ÿng h¿p phā căa MC-1. Các thông sß nhiát đáng căa să h¿p phā trên MC-1.0 ç các nhiát đá khác nhau.
Các thông sß bề mặt các mÁu ACN. Các thông sß bề mặt các mÁu than biÃn tính đáng thåi Mn và N. Phân tích thành phÁn nguyên tß căa các mÁu than biÃn tính đáng thåi Mn và N100 BÁng 3. So sánh đián l°ÿng riêng căa mÁu than điều chà vãi các than biÃn tính khác.
102 ix DANH MĀC CÁC HÌNH VẼ, Đà THÞ Hình 1. SÁn l°ÿng thßng kê toàn cÁu về sinh khßi lignocellulose. C¿u trúc căa các lignocellulosic căa sinh khßi. Biểu dißn liên kÃt căa hemicellulose vãi cellulose và lignin.
C¿u t¿o phân tÿ MB. Các d¿ng căa asen trong n°ãc. GiÁn đá Eh - pH căa các d¿ng tán t¿i căa asen trong n°ãc. BÁng đá ô nhißm asen t¿i miền bÅc.
BÁng đá ô nhißm asen t¿i l°u văc sông Cÿu Long. C¢ chà căa să h¿p phā MB trên than sinh hãc từ cây sÃy. C¢ chà thúc đ¿y să h¿p phā MB trên composit than sinh hãc/FexOy. C¢ chà căa să h¿p phā As trên composit than sinh hãc/FexOy.
GiÁn đá Ragone căa các nguán năng l°ÿng đián hoá. S¢ đá quá trình s¿c căa pin Li-ion .