MỞ ĐẦU PCBs (Polychlorinated Biphenyls), mt trong 22 nhóm cht h s c dng s d PCBs là mt nhóm hp chcc to thành khi thay th t nguyên t hydro trong phân t biphenyl bng các nguyên t clo. PCBs ng ng phân [1 3, 20]. m ni tr n tt, không cháy n, nên t nh c s dng rt loi ph ng c các thit b n áp, t n, trong cht lng thy lc cho c nâng h và mt s ng dng dân d n còn tn ti trong nhng ng d vì vy, nghiên c x lý hiu qu chung và trong du bin th thi nói riêng là mt v có tính cp thit. Trên th giu công trình nghiên cu v quá trình x lý PCBs theo t, chôn lp, sinh hc, phân hy bng h bc x bng ca lò vi sóng, oxy hóa, kh, nhit và kh kt hp [13].
m riêng, trong hydro i hic s quan tâm nghiê thc t ca các nhà khoa h tri các tin cht clo ho sn phm va không c, va có th tái làm nguyên liu cho các quá trình tng hp h [4 6]. Trong s các kim loi hc s dng làm xúc tác cho quá trình thì Pd th hin ho x lý các hp cht PCBs. Còn phn cht man hot ra là vt liu phù hp bi ái lc mnh vi các hp c clo [15]c m ca C* là h thng mao qun tri rng (t vi mao qun qun trung bình) vi t l ln là vi mao qun PCBs là hp ch c phân t ln và cng knh. Chính vì vy, c yêu cu x lý c c phân t ln tng hp nhn cacbon có mao qun llu tp trung vào t cacbon mao qun trung bình trt t (OMC - Ordered Mesoporous Carbons) mang tính chc mao qun trung bình và có trt t 9 cho xúc tác Pd kim loi cho quá trình HDC PCBs.
Hiu qu quá trình x lý s c so sánh vi xúc tác Pd/C* tng hp t chi Các ni dung chính ca lum: Tng quan tài liu và tng quan lý thuyt Tng hp cht mang OMC-1; Tng hp xúc tác kim loi Pd/OMC-1 và Pd a cht mang và xúc tác; kh và C*; Th nghim hot tính xúc tác Pd/OMC-1 và Pd/C* cho phn ng kh nhit thp x lý PCBs trong mu du bin th thi; Phân tích sn phm phn ng bn GC-u qu quá trình. Giới thiệu về dầu biến thế Du bin th là loi du có tính nh nhi cao, s dng trong các t các thit b chuyn mch, ngt mch, Vi kh cách nhin n nên du bin th là mt cht làm mát, cht chng oxy hóa trong các thit b [11, 12, 16, 31]. Du bin th c pha ch t du gc, tinh ch bng dung hydro, s, kh i áp su n và x lý b c ch quá trình oxy có cha các ph gia chng oxy hóa cao [19]. Thành phn chính ca du bin th là C và H, vi nhng cu trúc khác nhau, trong yu là parafin, naphten và aromatic.
Ngoài ra trong du bin th còn có mt s hp cht cha N, S và O [17]. Du bin th ng 2 d dng c ch và dng không b c ch (dng t do). Du bin th dng c ch có kh m s oxy n t i dng t d trng trong du bin th nht, t tr m bn oxy hóa, 1. Trong t nhiên, PCBs không tn ti.
Khong nhng c th ng bi các Công ty sn xui tiêu dùng. Monsanto và duy nht ca M sn xu. N trit phá vi nhiu ng dng trong công nghi Tuy nhiên, vi nhc tính ca mình, PCBs c sp xp là mt trong 22 nhóm cht hc s d tiêu h 36]. 11 t trong h c Ballschmiter và Zell sp x theo s th t t n 209, theo quy tc ca Hip hi quc t các nhà hoá hc và ng d ng và 209 ng phân u t n c chia thành 10 nhóm, mi nhóm có cùng s nguyên t clo.
S chi tùy theo s ca nguyên t clo trong các vòng biphenyl [33]. Công thc cu to sau: Hình 1. Công thc cu to ca PCBs n -trichlorbiphenyl. Hai vòng benzen trong phân t PCBs có th quay quanh cu ni liên kt gia chúng.
Khi hai vòng benzen cùng mt mt phc gng p ng phng ph thuc nhiu vào s nguyên t clo v trí ortho. S thay th các nguyên t H v trí ortho bng các nguyên t clo s làm vòng benzen quay khi v trí o u. Vòng benzen có th quay mt góc so 90 vi vòng benzen còn li. Clo gn vi cacbon v trí ortho khó ct liên ki các v Khi c 2 nguyên t n k u là clo thì khó ct t 12 Cu trúc PCBs dc hi: Cu trúc PCBs dc hi: s ') và các p dioxins (PCDDs) và polychlorinate dibenzofurans (PCDF) [18].
thì làm iên vòng không có clo s [37 13 Bảng 1. Các cu t PCBs dioxin STT PCBs Tên Số PCB 1 Non-ortho 3,3 ', 4,4'-Tetrachlorobiphenyl 77 2 3,3 ', 4,4' ,5-Pentachlorobiphenyl 126 3 3,3, 4,4, 5,5 '-Hexachlorobiphenyl 169 4 Mono-ortho 2,3,3 ', 4,4'-Pentachlorobiphenyl 105 5 2,3,4,4 ',5-Pentachlorobiphenyl 114 6 2,3 ', 4,4' ,5-Pentachlorobiphenyl 118 7 2 ', 3,4,4' ,5-Pentachlorobiphenyl 123 8 2,3,3 ', 4,4' ,5-Hexachlorobiphenyl 156 9 2,3,3 ', 4,4', 5'-Hexachlorobiphenyl 157 10 2,3, 4,4, 5,5 '-Hexachlorobiphenyl 167 11 2,3,3 ', 4,4', 5,5 '-Heptachlorobiphenyl 189 12 Di-ortho 2,2 ', 3,3', 4,4 ',5-Heptachlorobiphenyl 170 13 2,2 ', 3,4,4', 5,5 '-Heptachlorobiphenyl 180 Tnng ng ca PCBs thng là các hp cht kt tinh không màu. H n hp PCBs thng mi thng có màu vàng sáng nht, trong sut, có th dng lng du, sáp mm hoc trng thái rn. Các ng ng ca PCBs ít tan trong nc và có tính ái du.
nhi thp, PCBs không kt tinh nhng s chuyn sang dng nha do PCBs ít tan trong n c nhng d tan trong các dung môi hu c không phân cc và cht béo sinh hc hòa tan ging clo trong phân t cht PCBs d tan trong du nên chúng d i vào các chui thc n, tích góp trong các mô m ca sinh vt. Do có mt s tính cht v cht lng c thp, d dàng hòa tan trong các dung môi h cháy cc kín 170 ÷ 380oC, không n, kh n thp, kh n 14 nh cao mà PCBs c s dng trong nhiu lnh vc, trong có c lng in môi dùng trong t in và má y bin th, cht lng chuyn nhit, cht lng th y lc, du bôi trn, cng nh các cht ph gia trong thuc tr sâu, sn, giy copy không cacbon, cht dính và thuc hãm cho kính hin [34]. oc Mt s tính cht vt lý ca các i (Aroclor) 25 trình bày bng 1. Tính cht vt lý ca mt s Aroclor 25°C [34] nht Áp su tan trong (g/cm3) bão hòa c Aroclor ts ( o C) logKow o 25 C (mmHg) 25 C (mg/L) 25 oC o 1016 257,9 325-356 5,6 1,33 4,0.10 -5 0,0027 Trong công nghip P c tng hp t phn ng clo hóa biphenyl theo phn ng sau: (1.1) Bên cnh phn ng (1.1), ta cng luôn nhn c hn hp các ng phân t chuyn hóa theo phng trình sau: (1.2) 3,3-dichlrobiphenyl 3,5-dichlrobiphenyl 15 PCBs rt bn, tr vi axit, baz nhit thng.
Bn vng v mt hóa hc và sinh hóa cng nh tính hòa tan mnh trong cht béo, PCBs ã xâm nhp vào chui thc n nh mt cht tích ly sinh hc. Kt qu là các ng vt ng u chui nà nh ng vt tht và con ni thng b nhic cao hn nhiu so vi thc Có th tìm thy PCBs khp ni trong nc thi, bùn y sông, trong nc bin, trong t, trong du thi, trong không khí. Vit Nam, PCBs c tìm th y vi hàm ng cao nht trong t là 92 µg/g tnh Tây Ninh (khu sân bay c) và thng là các hp cht PCBs có bc clo cao. PCBs i vào môi trng theo ba con ng chính: do thi b cht thi có PCBs ra các b ãi rác ri t PCBs xâm nh p vào nc ngm, ra sông, ra bin; th hai là do thiêu t không hoàn toàn cht thi có cha PCBs khin cho PCBs có th phân tán vào trong khí quyn; th ba là do PCBs rò r t các thit b in nh bin th, t in.
S vn chuyn ca PCBs trong môi trn là do tác ng ca không khí, nc, ng vt và mt s con ng kh [4]. PCBs, c tính thuc nhóm 2A là nhóm có kh nhim PCBs có th gây ra các bnh liên quan ti h th r[1]. c ng dng nhiu trong du cho các máy bin th và t n. Ngoài r còn rt nhiu các ng d c bit trên toàn th gi Cht k ; Thit b n u ch ngh ; Du s d thng thy lc; Vt liu ch n có cha PCBs trong các dng c và thit b ; Các ch quang; n; Nha; Các vt liu cách nhit bao gm si thy tinh, n, b bc; Giy in không cha cacbon; Vt liu hoàn thin b mt.
Quy định về hàm lượng và các tiêu chuẩn phân loại PCBs Vinh v ng PCBs tron hi; c thi công nghip; Nhiên li Các tiêu chun v PCBs Vit Nam trong cht thc trình bày trong bng 1. Quy chun Vit Nam v ng PCBs trong các cht thi Phạm vi áp dụng Quy chuẩn Ngưỡng áp dụng Cht thi nguy hi QCVN 07:2009/BTNMT 5 mg/kg c thi công nghip QCVN 40:2011/BTNMT 0,003 mg/l (loi A) 0,01 mg/l (loi B) Nhiên li u vào c QCVN 41:2011/BTNMT 500 mg/kg Trm tích QCVN 43:2012/BTNMT 277 c ng 189 c m Mnh v ng PCBs trong các cht thi nguy hi th gii có s khác nhau. Theo báo cáo ca World Bank (), v n PCBs trong cht thi nguy hoi ca mt s c trong bng 1.