KHẢO SÁT HOẠT TÍNH NANO TỪ TÍNH OXIDE ĐỒNG – SẮT LÀM XÚC TÁC CHO CÁC PHẢN ỨNG O- VÀ N-ARYL HÓA

Luận văn về khảo sát hoạt tính xúc tác của nano từ tính oxide đồng sắt trong các phản ứng aryl hóa O và N. Nghiên cứu ứng dụng trong công nghệ hóa học.

• Tác giả: Nguyễn Vĩnh An
• Người hướng dẫn: PGS. Phan Thanh Sơn Nam
• Trường học: Trường Đại học Bách Khoa – ĐHQG Tp. HCM
• Chuyên ngành: Công Nghệ Hóa Học
• Đề tài: Khảo Sát Hoạt Tính Nano Từ Tính Oxide Đồng – Sắt Làm Xúc Tác Cho Các Phản Ứng O- Và N-Aryl Hóa
• Loại tài liệu: Luận Văn Thạc Sĩ
• Năm xuất bản: 2013
• Địa điểm: Tp. Hồ Chí Minh

Tóm tắt

I. Tổng Quan Về Nghiên Cứu Xúc Tác Nano Đồng Sắt 55 Ký Tự

Nghiên cứu xúc tác nano đồng-sắt trong phản ứng aryl hóa đang thu hút sự quan tâm lớn trong lĩnh vực hóa học xanh và tổng hợp hữu cơ. Các hạt nano từ tính này mang lại nhiều ưu điểm so với các chất xúc tác truyền thống, bao gồm khả năng tái sử dụng, ổn định và hiệu quả xúc tác cao. Theo định nghĩa của Hội đồng Châu Âu năm 2011, vật liệu nano từ tính là vật liệu có ít nhất một chiều ở kích thước nanomet (1-100 nm). Điều này giúp tăng diện tích bề mặt, cải thiện khả năng phân tán và thay đổi tính chất vật lý và hóa học. Xúc tác nano đồng-sắt được tổng hợp bằng nhiều phương pháp, từ đó tạo ra các hạt nano có tính chất từ tính mạnh, hỗ trợ quá trình thu hồi xúc tác sau phản ứng. Nghiên cứu này tập trung vào việc khảo sát hoạt tính của xúc tác nano từ tính oxit đồng-sắt trong các phản ứng O- và N-aryl hóa, mở ra tiềm năng ứng dụng rộng rãi trong tổng hợp dược phẩm và các hợp chất hữu cơ quan trọng. Tài liệu gốc còn chỉ ra rằng, diện tích bề mặt/thể tích tăng đáng kể so với các vật liệu thông thường, hứa hẹn mang lại những xúc tác dị thể có hoạt tính cao.

1.1. Ưu Điểm Vượt Trội Của Xúc Tác Nano Từ Tính Đồng Sắt

Xúc tác nano từ tính đồng sắt mang lại nhiều ưu điểm so với xúc tác truyền thống. Khả năng tái sử dụng cao nhờ tính từ tính cho phép thu hồi dễ dàng bằng nam châm. Độ ổn định của hạt nano trong điều kiện phản ứng khắc nghiệt cũng được cải thiện. Diện tích bề mặt lớn giúp tăng cường hoạt tính xúc tác, giảm lượng xúc tác cần thiết và giảm chi phí. Ngoài ra, việc sử dụng xúc tác nano có thể giảm thiểu tác động tiêu cực đến môi trường, phù hợp với các nguyên tắc của hóa học xanh. Nhờ tính siêu thuận từ, vật liệu có từ tính mạnh khi có từ trường và không có từ tính khi từ trường bị ngắt đi, tức là từ dư và lực kháng từ hoàn toàn bằng không.

1.2. Ứng Dụng Tiềm Năng Của Phản Ứng Aryl Hóa Xúc Tác Đồng Sắt

Phản ứng aryl hóa là một quá trình quan trọng trong tổng hợp hữu cơ, cho phép tạo liên kết C-C và C-N, C-O giữa các phân tử aryl. Xúc tác nano từ tính đồng sắt mở ra khả năng thực hiện các phản ứng này một cách hiệu quả và chọn lọc hơn. Các ứng dụng tiềm năng bao gồm tổng hợp các dược phẩm, hóa chất nông nghiệp, và vật liệu điện tử. Nghiên cứu tập trung vào phản ứng N-aryl hóa giữa 4’-iodoacetophenone với imidazole và O-aryl hóa giữa 4-nitrobenzaldehyde với phenyl boronic acid. Việc phát triển các phương pháp xúc tác hiệu quả và thân thiện với môi trường cho phản ứng aryl hóa là một mục tiêu quan trọng trong ngành hóa học.

II. Thách Thức Và Giải Pháp Trong Nghiên Cứu Nano Đồng Sắt 58

Mặc dù có nhiều ưu điểm, việc nghiên cứu và ứng dụng xúc tác nano đồng-sắt trong phản ứng aryl hóa vẫn đối mặt với một số thách thức. Một trong những thách thức chính là kiểm soát kích thước, hình dạng và thành phần của hạt nano. Sự phân tán kém của các hạt nano trong dung môi cũng có thể ảnh hưởng đến hoạt tính xúc tác. Để giải quyết những thách thức này, các nhà nghiên cứu đã phát triển nhiều phương pháp tổng hợp tiên tiến, bao gồm phương pháp đồng kết tủa, phương pháp vi nhũ tương và phương pháp nhiệt phân. Các phương pháp này cho phép kiểm soát tốt hơn các đặc tính của xúc tác nano, từ đó cải thiện hiệu quả xúc tác và khả năng tái sử dụng. Hóa chất chloride, nitrate hay acetate được hòa tan trong nước. Sau khi thêm dung dịch base như NaOH hay NH4OH, tủa hydroxide kim loại hình thành. Kết tủa dạng keo được rửa sạch và làm khô để thành dạng bột. Bột này có thể được nung để thu được các hạt nano từ tính có độ tinh thể cao hơn.

2.1. Kiểm Soát Kích Thước Và Hình Dạng Hạt Nano Xúc Tác

Kích thước và hình dạng của hạt nano có ảnh hưởng lớn đến hoạt tính xúc tác và độ chọn lọc của phản ứng aryl hóa. Các hạt nano có kích thước nhỏ thường có diện tích bề mặt lớn hơn, giúp tăng cường khả năng tiếp xúc với chất phản ứng. Tuy nhiên, các hạt nano quá nhỏ có thể dễ bị kết tụ, làm giảm hiệu quả xúc tác. Việc kiểm soát hình dạng của hạt nano, ví dụ như tạo ra các cấu trúc hình cầu, hình que hoặc hình sợi, cũng có thể ảnh hưởng đến tính chất xúc tác. Do đó, việc lựa chọn phương pháp tổng hợp phù hợp và tối ưu hóa các điều kiện phản ứng là rất quan trọng.

2.2. Cải Thiện Khả Năng Phân Tán Của Xúc Tác Nano Trong Dung Môi

Sự phân tán của hạt nano trong dung môi có ảnh hưởng lớn đến khả năng tiếp cận của chất phản ứng đến bề mặt xúc tác. Các hạt nano có xu hướng kết tụ lại với nhau, làm giảm diện tích bề mặt tiếp xúc và giảm hoạt tính xúc tác. Để cải thiện khả năng phân tán, các nhà nghiên cứu thường sử dụng các chất hoạt động bề mặt hoặc các polyme để ổn định hạt nano trong dung môi. Ngoài ra, việc lựa chọn dung môi phù hợp cũng có thể giúp tăng cường khả năng phân tán của xúc tác nano.

III. Phương Pháp Tổng Hợp Xúc Tác Nano Từ Tính Đồng Sắt 57

Việc tổng hợp xúc tác nano từ tính đồng sắt đóng vai trò quan trọng trong việc quyết định hoạt tính xúc tác và hiệu quả của phản ứng aryl hóa. Hiện nay, có nhiều phương pháp khác nhau được sử dụng để tổng hợp loại xúc tác nano này, mỗi phương pháp có những ưu điểm và nhược điểm riêng. Các phương pháp phổ biến bao gồm phương pháp đồng kết tủa, phương pháp vi nhũ tương, phương pháp nhiệt phân và phương pháp thủy nhiệt. Việc lựa chọn phương pháp tổng hợp phù hợp phụ thuộc vào yêu cầu cụ thể của ứng dụng, bao gồm kích thước hạt, hình dạng, thành phần và tính từ tính. Dựa theo tài liệu gốc ta có thể thấy, phương pháp đồng kết tủa sử dụng muối kim loại của chloride, nitrate hay acetate được hòa tan trong nước. Sau khi thêm dung dịch base như NaOH hay NH4OH, tủa hydroxide kim loại hình thành. Kết tủa dạng keo được rửa sạch và làm khô để thành dạng bột.

3.1. Phương Pháp Đồng Kết Tủa Trong Tổng Hợp Nano Đồng Sắt

Phương pháp đồng kết tủa là một phương pháp đơn giản và hiệu quả để tổng hợp xúc tác nano từ tính đồng sắt. Trong phương pháp này, các muối kim loại của đồng và sắt được hòa tan trong dung môi, sau đó kết tủa bằng cách thêm một base. Kích thước và hình dạng của hạt nano có thể được kiểm soát bằng cách điều chỉnh các điều kiện phản ứng, chẳng hạn như nhiệt độ, pH và nồng độ của các chất phản ứng. Phương pháp đồng kết tủa thường được sử dụng để tổng hợp các xúc tác nano có kích thước nhỏ và độ phân tán tốt.

3.2. Phương Pháp Vi Nhũ Tương Cho Xúc Tác Đồng Sắt Từ Tính

Phương pháp vi nhũ tương là một phương pháp khác để tổng hợp xúc tác nano từ tính đồng sắt. Phương pháp này sử dụng các vi nhũ tương, là các hệ phân tán của hai chất lỏng không trộn lẫn, để tạo ra các không gian phản ứng có kích thước nano. Các hạt nano được hình thành bên trong các vi nhũ tương, và kích thước của chúng được kiểm soát bởi kích thước của các vi nhũ tương. Phương pháp vi nhũ tương thường được sử dụng để tổng hợp các xúc tác nano có kích thước đồng đều và hình dạng xác định.

IV. Ứng Dụng Xúc Tác Nano Đồng Sắt Trong Phản Ứng Aryl Hóa 59

Xúc tác nano từ tính đồng sắt đã được chứng minh là có hiệu quả trong nhiều loại phản ứng aryl hóa, bao gồm phản ứng Suzuki, phản ứng Heck và phản ứng Ullmann. Trong các phản ứng này, xúc tác nano đóng vai trò quan trọng trong việc hoạt hóa các chất phản ứng và tạo điều kiện cho sự hình thành liên kết C-C hoặc C-N. Hiệu quả của xúc tác nano phụ thuộc vào nhiều yếu tố, bao gồm kích thước hạt, hình dạng, thành phần, tính từ tính và các điều kiện phản ứng. Việc tối ưu hóa các yếu tố này có thể dẫn đến sự cải thiện đáng kể trong hiệu quả xúc tác và độ chọn lọc của phản ứng aryl hóa. Theo nghiên cứu trong tài liệu gốc, phản ứng được khảo sát khi thay đổi các điều kiện phản ứng khác nhau: nhiệt độ, dung môi, base, hàm lượng xúc tác, tỷ lệ tác chất, nhóm thế… thực hiện trong điều kiện gia nhiệt thông thường. Độ chuyển hóa của phản ứng được xác định bằng GC, cấu trúc sản phẩm còn được xác định bằng GC-MS.

4.1. Xúc Tác Nano Đồng Sắt Trong Phản Ứng Suzuki Hiệu Quả

Phản ứng Suzuki là một phản ứng aryl hóa quan trọng được sử dụng rộng rãi trong tổng hợp hữu cơ. Xúc tác nano từ tính đồng sắt đã được chứng minh là có hiệu quả trong việc xúc tác phản ứng Suzuki, cho phép tạo liên kết C-C giữa các phân tử aryl với hiệu suất cao. Ưu điểm của việc sử dụng xúc tác nano trong phản ứng Suzuki bao gồm khả năng tái sử dụng, độ ổn định và hiệu quả xúc tác cao. Điều này giúp giảm chi phí và tác động tiêu cực đến môi trường.

4.2. Vai Trò Xúc Tác Nano Đồng Sắt Trong Phản Ứng Heck

Phản ứng Heck là một phản ứng aryl hóa khác được sử dụng rộng rãi trong tổng hợp hữu cơ. Xúc tác nano từ tính đồng sắt cũng đã được chứng minh là có hiệu quả trong việc xúc tác phản ứng Heck, cho phép tạo liên kết C-C giữa các phân tử aryl và các anken. Tương tự như phản ứng Suzuki, việc sử dụng xúc tác nano trong phản ứng Heck mang lại nhiều ưu điểm, bao gồm khả năng tái sử dụng, độ ổn định và hiệu quả xúc tác cao.

V. Kết Luận Triển Vọng Xúc Tác Nano Từ Tính Đồng Sắt 59

Nghiên cứu về xúc tác nano từ tính đồng sắt trong phản ứng aryl hóa đã đạt được những tiến bộ đáng kể trong những năm gần đây. Các xúc tác nano này mang lại nhiều ưu điểm so với các chất xúc tác truyền thống, bao gồm khả năng tái sử dụng, độ ổn định và hiệu quả xúc tác cao. Tuy nhiên, vẫn còn nhiều thách thức cần giải quyết, chẳng hạn như kiểm soát kích thước, hình dạng và thành phần của hạt nano, cải thiện khả năng phân tán và tối ưu hóa các điều kiện phản ứng. Trong tương lai, việc phát triển các phương pháp tổng hợp tiên tiến và các kỹ thuật phân tích hiện đại sẽ giúp các nhà nghiên cứu hiểu rõ hơn về cơ chế hoạt động của xúc tác nano, từ đó mở ra những ứng dụng mới trong tổng hợp hữu cơ và các lĩnh vực liên quan. Nhìn chung, xúc tác được tách ra khỏi hỗn hợp phản ứng dễ dàng bằng cách sử dụng một nam châm và có thể tái sử dụng mà hoạt tính không giảm đáng kể.

5.1. Hướng Nghiên Cứu Tối Ưu Hóa Xúc Tác Nano Trong Tương Lai

Các hướng nghiên cứu trong tương lai sẽ tập trung vào việc tối ưu hóa các đặc tính của xúc tác nano từ tính đồng sắt, chẳng hạn như kích thước hạt, hình dạng, thành phần, tính từ tính và khả năng phân tán. Việc phát triển các phương pháp tổng hợp mới và cải tiến cũng sẽ đóng vai trò quan trọng trong việc tạo ra các xúc tác nano có hiệu quả xúc tác và độ chọn lọc cao hơn. Ngoài ra, cần có thêm các nghiên cứu về cơ chế phản ứng để hiểu rõ hơn về cách xúc tác nano hoạt động và từ đó thiết kế các xúc tác tốt hơn.

5.2. Ứng Dụng Mở Rộng Của Nano Đồng Sắt Trong Công Nghiệp

Việc ứng dụng xúc tác nano từ tính đồng sắt trong công nghiệp có tiềm năng to lớn. Các xúc tác nano có thể được sử dụng để tổng hợp các dược phẩm, hóa chất nông nghiệp và vật liệu điện tử với chi phí thấp hơn và hiệu quả hơn. Ngoài ra, việc sử dụng xúc tác nano có thể giúp giảm thiểu tác động tiêu cực đến môi trường, phù hợp với các nguyên tắc của hóa học xanh. Việc hợp tác giữa các nhà nghiên cứu và các doanh nghiệp là rất quan trọng để thúc đẩy việc ứng dụng xúc tác nano trong công nghiệp.

Trích đoạn nội dung tài liệu

CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN VỀ ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU 1.1 Hạt nano từ tính 1.1 Giới thiệu Theo định nghĩa của hội đồng Châu Âu năm 2011 thì vật liệu nano từ tính là loại vật liệu mà trong cấu trúc của các thành phần cấu tạo nên nó phải có ít nhất một chiều ở kích thước nanomet, nghĩa là một phần tỷ mét [1]. Trạng thái của vật liệu được chia thành ba trạng thái, rắn, lỏng và khí, trong đó, vật liệu rắn được quan tâm nghiên cứu hiện nay. Như vậy hạt nano từ tính là dạng vật liệu nano có kích thước ba chiều đều nằm trong khoảng 1-100 nm. Với kích thước nhỏ, hạt nano từ tính có những tính chất đặc biệt như diện tích bề mặt tăng, dễ phân tán hạt trong chất lỏng hơn, độ tan tăng, tính chất quang học và vật lý khác so với vật liệu có kích thước lớn hơn, tỉ lệ diện tích bề mặt/thể tích tăng đáng kể so với các vật liệu thông thường, hứa hẹn mang lại những xúc tác dị thể có hoạt tính cao [2].

Ngoài ra các vật liệu nano từ tính còn có tính chất siêu thuận từ (superparamagnetism) khi kích thước của nó nhỏ hơn giới hạn của một domain từ [3]. Vật liệu ở trạng thái siêu thuận từ có từ tính mạnh khi có từ trường và không có từ tính khi từ trường bị ngắt đi, tức là từ dư và lực kháng từ hoàn toàn bằng không [4]. Nhờ đó hoàn toàn có thể thu hồi các hạt nano từ tính dễ dàng bằng một từ trường ngoài. Chính vì những ưu điểm cơ bản đã kể trên mà hạt nano từ tính ngày càng đón nhận được sự quan tâm của các nhà khoa học xúc tác.1: Ảnh hưởng của từ trường ngoài đến vật liệu siêu thuận từ [3].2 Các phương pháp tổng hợp phổ biến Có ba nhóm tổng hợp cơ bản: tổng hợp pha rắn, tổng hợp pha hơi và tổng hợp trong pha lỏng.

Tuy nhiên các hạt nano từ tính thường được tổng hợp chủ yếu trong pha lỏng, bao gồm bốn phương pháp chính như sau: 1.1 Phương pháp đồng kết tủa Theo phương pháp này, đầu tiên, một muối kim loại của chloride, nitrate hay acetate được hòa tan trong nước. Sau khi thêm dung dịch base như NaOH hay NH4OH, tủa hydroxide kim loại hình thành. Kết tủa dạng keo được rửa sạch và làm khô để thành dạng bột. Bột này có thể được nung để thu được các hạt nano từ tính có độ tinh thể cao hơn [5].

Phản ứng hóa học bên trong diễn ra như sau: M2+ + 2Fe3+ + 8OH¯ → MFe2O4 + 4H2O (M2+ có thể là Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Mg2+, Mn2+, và Zn2+) Hình 1.2: Phản ứng hóa học của quá trình đồng kết tủa [4]. Nhìn chung, đây là phương pháp đơn giản, dễ tiến hành và thường được dùng để đều chế các hạt nano từ tính oxdie kim loại hoặc ferrite với hiệu suất cao. Tuy nhiên phương pháp này chỉ kiểm soát tương đối tốt kích thước hạt [5].2 Phương pháp vi nhũ Phương pháp vi nhũ được chia thành 2 dạng cơ bản: vi nhũ thường – normal micelle (nhũ dầu trong nước – o/w) và vi nhũ ngược – reverse micelle (nhũ nước trong dầu – w/o). Tuy nhiên phương pháp vi nhũ ngược được ứng dụng phổ biến hơn.

Điểm quan trọng của phương pháp này chính là có sự hiện diện của các chất hoạt động bề mặt. Các chất hoạt động bề mặt này được sử dụng ở nồng độ cao hơn nồng độ micelle tới hạn để hình thành nên các cấu trúc micelle có kích thước 10 – 100 nm [6]. Mỗi tác chất nằm trong một dung dịch micelle riêng biệt. Khi trộn 2 dung dịch lại, nhờ vào đặc tính hợp nhất 2 của micelle ngược, các tác chất phản ứng với nhau và hình thành NPs bên trong micelle.3: Phương pháp tổng hợp vi nhũ ngược [7].

Phương pháp này có ưu điểm là có thể kiểm soát được kích thước hạt khá tốt nhưng lại sử dụng thêm các chất hoạt động bề mặt hoặc dung môi hữu cơ, gây ô nhiễm môi trường và tăng chi phí.3 Phương pháp phân hủy nhiệt tiền chất Nguyên lý chung là phân hủy nhiệt các hợp chất cơ kim trong dung môi có nhiệt độ sôi cao có chứa các chất hoạt động bề mặt để làm bền hệ phân tán. Phương pháp này tuy cho hiệu suất tốt, các hạt có kích thước đồng đều nhưng lại sử dụng nhiều chất hữu cơ độc hại và đòi hỏi các điều kiện phản ứng phức tạp [8].4 Phương pháp nhiệt dung môi Phương pháp này sử dụng thiết bị phản ứng kín có áp suất và nhiệt độ cao để đun hỗn hợp gồm các muối kim loại, dung môi (thường là nước, ethanol hay ethylene glycol) và chất làm bền hệ phân tán (như natri acetate và polyethylene glycol) tạo nên các hạt nano có kích thước như mong muốn và kết tinh tốt. Nhược điểm chính là đòi hỏi thiết bị chịu áp suất cao và thời gian phản ứng kéo dài [8].3 Tình hình nghiên cứu ứng dụng các hạt nano từ tính 1.1 Ứng dụng trong lĩnh vực xúc tác a) Vai trò là chất mang Chất mang nano từ tính (magnetic nanoparticles - MNPs) được nghiên cứu trong vòng hai thập kỷ trở lại đây và trở thành đề tài hấp dẫn trong nhiều ngành khoa học. MNPs có nhiều ứng dụng rộng rãi, đặc biệt là trong lĩnh vực y sinh học và xúc tác, nhờ những đặc tính quan trọng như diện tích bề mặt tăng đáng kể, năng lượng bề mặt lớn, tính siêu thuận từ (superparamagnetism), chi phí thấp, ít độc hại, độ bền nhiệt và bền hoá cao [9].

Tuy nhiên đây không phải là hướng nghiên cứu của luận văn này nên chỉ nêu một vài công trình tiêu biểu. Năm 2007, tác giả Babita và đồng nghiệp đã tổng hợp một hệ xúc tác trong đó hạt nano Pd (0) được phủ trên bề mặt hạt nano NiFe2O4 đã qua biến tính với dopamin [10]. Hệ xúc tác này có độ phân tán rất cao trong các dung môi phân cực khác nhau, cụ thể là nước, ethanol, DMF. Do hạt nano Pd (0) được ổn định bởi các nhóm amin của dopamin, nên giảm thiểu tình trạng thất thoát Pd khỏi xúc tác.

Tính chất siêu thuận từ của các hạt nano NiFe2O4 giúp cho việc thu hồi và tái sử dụng xúc tác dễ dàng nhờ một từ trường bên ngoài. Hoạt tính của xúc tác được thử nghiệm trên phản ứng Suzuki, kết quả cho thấy xúc tác thể hiện hoạt tính rất cao (hiệu suất sản phẩm 88-98%) trên cả hai nhóm thế iod và brom. Đồng thời khả năng tái sử dụng rất cao, 96% sau ba lần phản ứng (Bảng 1.4: Xúc tác NiFe2O4-DA-Pd [10].1: Phản ứng Suzuki với dẫn xuất bromo và iod [10]. Thí Nghiệm R X Thời Gian (h) Nhiệt Độ (oC) Hiệu Suất (%) 1 H Br 30 65 97 2 NO2 Br 30 65 98 3 CH3 Br 30 65 82 4 COCH3 Br 30 65 92 5 OCH3 Br 30 65 74 6 NO2 I 24 45 98 7 CH3 I 24 45 97 (96)b 8 COCH3 I 24 45 98 9 OCH3 I 24 45 88 b: Hiệu suất sau 3 lần phản ứng 5 Năm 2010, tác giả Yetong Liao cùng các đồng nghiệp đã nghiên cứu ra xúc tác Pd (II) gắn trên chất mang nano từ tính ở dạng sợi nano gel để khảo sát phản ứng ghép đôi Suzuki [11].

Hạt nano từ được điều chế từ quá trình lắng tụ của ion Fe2+ và Fe3+ trong dung dịch amoniac, sau đó được biến tính bề mặt với PEG, rồi trộn với hợp chất 4,4′,4′′-(1,3,5-triazine-2,4,6-triyl)tris(N- (pyridin-3-ylmethyl)benzamide) (L) trong dung môi CH3Cl/MeOH (hình 1. Dung dịch thu được tiếp tục khuấy đều với dung dịch Pd(COD)(NO3)2, hình thành xúc tác sợi gel G1– MNP khi tỉ lệ Pd/L có giá trị bằng 1:1.5: Sơ đồ tổng hợp G1-MNP [11]. Xúc tác được sử dụng để khảo sát phản ứng Suzuki của các aryl halide với phenyl boronic acid cho độ chuyển hóa cao (bảng 1.2) và hoạt tính xúc tác thay đổi không đáng kể, sau 5 lần tái sử dụng độ chuyển hóa vẫn trên 90%.2: Độ chuyển hóa của phản ứng Suzuki giữa aryl halides và phenyl boronic acid sử dụng xúc tác G1-MNP [11].5), 78 (1), 89 (5) X=Br, R=OMe 60 MeOH 27 (0.5), 29 (4) 6 X=Br, R=COMe 60 MeOH 97 (0.1mol%, base Na2CO3 Cũng trong năm 2010, tác giả Yuan và đồng nghiệp đã trình bày phương pháp tổng hợp hệ xúc tác nano palladium gắn trên chất mang composite từ tính có thành phần chính là Fe3O4 dùng cho phản ứng ghép đôi Heck của aryl halide và acid acrylic sử dụng dung môi DMF một cách hiệu quả [12].6: Phản ứng ghép đôi Heck giữa aryl halide với acid acrylic [12]. Kết quả thực nghiệm cho thấy hiệu suất phản ứng phụ thuộc rất nhiều vào các nhóm thế halogen (iodo cho hiệu suất cao hơn so với brom) (bảng 1.

Hệ xúc tác này có thể được thu hồi dễ dàng nhờ một từ trường ngoài và có thể tái sử dụng đến 5 lần mà hoạt tính giảm không đáng kể.3: Phản ứng giữa aryl halide với acid acrylic sử dụng hệ xúc tác pd [12]. Thời Gian Thí Nghiệm R1 X Nhiệt Độ (oC) Hiệu Suất (%) (giờ) 1 H I 3 95 97.5 b) Vai trò là xúc tác Như đã nói ở trên, trong quá khứ và cả hiện nay, các hạt nano từ tính dùng làm chất mang luôn được sự quan tâm nghiên cứu rất lớn vì những ưu điểm của nó. Tuy nhiên có một thực tế mà chúng ta phải đối mặt, đó là bên cạnh những ưu điểm như vậy vẫn tồn tại nhiều nhược điểm: phải trải qua quá trình xử lý bề mặt, gắn thêm các nhóm chức hay gắn thêm các tâm kim loại chuyển tiếp đắt tiền, làm tăng lượng chất thải độc hại và làm phức tạp thêm quá trình tổng hợp. Chính vì thế để giảm bớt cũng như khắc phục các nhược điểm này, giới khoa học đang chuyển hướng nghiên cứu ứng dụng trực tiếp các hạt nano từ tính làm xúc tác cho các phản ứng hóa học.

Thực tế, cho tới nay đã có nhiều công trình nghiên cứu sử dụng trực tiếp hạt nano từ tính làm chất xúc tác như sử dụng các hạt CoFe2O4, CuFe2O4, NiFe2O4 làm xúc tác cho các phản ứng oxi hóa, hydro hóa và aryl hóa [13, 14]. Năm 2011, tác giả Kula Kamal Senapati và các cộng sự đã tổng hợp hạt nano từ tính cobalt ferrite có kích thước trung bình là 40-50 nm bằng phương pháp đồng kết tủa và siêu âm trong dung môi nước mà không dùng bất kỳ chất hoạt động bề mặt nào [15]. Hệ xúc tác này được dùng cho phản ứng ngưng tụ andol giữa aldehyde và ketone trong ethanol.7: Phản ứng ngưng tụ andol giữa aldehyde thơm và ketone sử dụng xúc tác nano từ tính cobalt ferrite [15]. 8 Phản ứng sử dụng 40 mol% xúc tác trong ethanol ở nhiệt độ 50-60oC sinh ra sản phẩm ketone với hiệu suất khá tốt [15].