Phần mở đầu Chƣơng I - Tổng quan tài liệu Chƣơng II - Nghiên cứu thực nghiệm Chƣơng III - Kết quả và thảo luận Phần kết luận Trần Thị Bích Hạnh Viện Hóa học - Viện KHCN Việt Nam 8 z Luận văn thạc sỹ Chuyên ngành: Hóa lý và Hóa lý thuyết CHƢƠNG 1 - TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1. Giới thiệu chung về bạc Bạc có cấu hình: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1 thuộc chu kì 5, nhóm IB. Bạc có một electron ở lớp ngoài cùng tƣơng tự nhƣ các kim loại kiềm. Đến nay đã tìm ra đƣợc 19 đồng vị, trong đó có hai đồng vị thiên nhiên là Ag107(chiếm 51,35%) và Ag109(chiếm 48,65%), còn lại là các đồng vị phóng xạ từ Ag102 đến Ag115, trong đó đồng vị phóng xạ bền nhất là Ag110 ( có chu kì bán hủy là 270 ngày đêm).
Bán kính nguyên tử Ag: 0,288 nm Bán kính ion bạc: 0,23 nm 1. Bạc và các ứng dụng của bạc Bạc (trong tiếng Latinh có tên là Argentum) là một trong những chất diệt khuẩn hiệu quả đƣợc biết đến từ rất sớm trong lịch sử nhân loại. Ngƣời cổ đại thƣờng dùng các lọ hay bình bằng bạc để chứa nƣớc. Những ngƣời khai hoang châu Mỹ đặt một đồng tiền bằng bạc vào trong cốc sữa trƣớc khi uống.
Năm 1700, bạc nitrat đƣợc sử dụng để chữa các bệnh hoa liễu, áp xe hậu môn và xƣơng. Các nhà thờ thƣờng dùng các ly, cốc làm bằng bạc. Bạc và các muối bạc đã đƣợc sử dụng rộng rãi từ đầu thế kỷ XIX đến giữa thế kỷ XX để điều trị các vết bỏng và khử trùng [29]. Những năm 1940, sau khi penicilin đƣợc đƣa vào làm thuốc kháng sinh, việc sử dụng bạc để xử lý nhiễm trùng do vi khuẩn giảm đi.
Bạc quay trở lại vào những năm 1960 khi Moyer sử dụng bạc nitrat 0,5% để chữa vết bỏng. Ông ta đề xuất rằng dung dịch này không gây trở ngại với sự phát triển biểu bì và có tính chất chống khuẩn Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa và Escherichia coli. Năm 1968, bạc nitrat kết hợp với sulfonamide để tạo thành kem sulfadazine, làm tác nhân chống khuẩn phổ rộng và đƣợc sử dụng để chữa vết bỏng. Bạc sulfadazine hiệu quả trong việc chống các loại khuẩn nhƣ E.
aureus, Klebsiella sp. Nó cũng có tác dụng chống nấm, chống virut. Hiện nay cơ quan hàng không vũ trụ Mỹ (NASA) vẫn sử dụng bạc cho hệ thống lọc nƣớc trong tàu con thoi. Trần Thị Bích Hạnh Viện Hóa học - Viện KHCN Việt Nam 9 z Luận văn thạc sỹ Chuyên ngành: Hóa lý và Hóa lý thuyết Các nghiên cứu đã khẳng định ion bạc có khả năng tiêu diệt hơn 650 chủng vi sinh gây bệnh cho ngƣời, các vi sinh vật này không có khả năng chống lại tác động của bạc do bạc ức chế quá trình chuyển hóa hô hấp và vận chuyển chất qua màng tế bào của chúng.
Bạc có khả năng phá huỷ enzyme vận chuyển chất dinh dƣỡng của tế bào vi khuẩn, làm yếu màng, thành tế bào và tế bào chất, làm rối loạn quá trình trao đổi chất, dẫn đến tiêu diệt vi khuẩn [44]. Mặt khác, nguyên tố bạc không có hại với cơ thể con ngƣời với liều lƣợng tƣơng đối cao (theo tổ chức bảo vệ môi trƣờng Mỹ, cơ thể con ngƣời có thể nhận liên tục 0,3 ÷ 0,4 mg Ag+ mỗi ngày trong suốt cuộc đời mà không bị ảnh hƣởng đến sức khỏe). Tuy nhiên, sau khi thuốc kháng sinh đƣợc phát minh và đƣa vào ứng dụng với hiệu quả cao ngƣời ta không còn quan tâm đến giá trị diệt trùng của bạc nữa. Đến những năm gần đây, do hiện tƣợng các chủng vi sinh ngày càng trở nên kháng thuốc, ngƣời ta lại quan tâm trở lại đối với việc ứng dụng khả năng diệt khuẩn và các ứng dụng khác của bạc, đặc biệt là dƣới dạng hạt có kích thƣớc nano.
Việc nghiên cứu vật liệu có kích thƣớc nano ngày nay đang rất đƣợc quan tâm nhờ các ƣu điểm nổi bật của loại vật liệu này: khi làm thay đổi cấu hình ở thang nano của vật liệu ta có thể “điều khiển“ đƣợc các tính chất của vật liệu theo ý muốn mà không phải thay đổi thành phần hóa học của nó; Vật liệu nano có diện tích mặt ngoài rất cao nên chúng rất lý tƣởng để dùng làm xúc tác cho hệ phản ứng hóa học, hấp phụ, nhả thuốc chữa bệnh từ từ trong cơ thể, lƣu trữ năng lƣợng và cả trong liệu pháp thẩm mỹ; Vì các hệ sinh học về cơ bản có tổ chức vật chất ở thang nano, nên nếu các bộ phận nhân tạo dùng trong tế bào có tổ chức cấu trúc nano bắt chƣớc tự nhiên thì chúng sẽ dễ tƣơng hợp sinh học; Vật liệu có chứa các cấu trúc nano có thể cứng hơn, nhƣng lại bền hơn so với cùng vật liệu đó mà không hàm chứa các cấu trúc nano. Các hạt nano phân tán trên một nền thích hợp có thể tạo ra các vật liệu compozit siêu cứng. Gần đây, các kết quả nghiên cứu mới nhất về tính khử trùng của bạc đã khẳng định bạc ở kích thƣớc nano có hiệu quả sát khuẩn cao hơn bạc ở kích thƣớc micro nhiều lần. Điều này đã thúc đẩy nhiều hƣớng nghiên cứu chế tạo và sử dụng nano bạc khử trùng trong y tế và đời sống trên thế giới.
Bạc kim loại ở dạng nano đã quay trở lại với tƣ cách là một tác nhân chống khuẩn Trần Thị Bích Hạnh Viện Hóa học - Viện KHCN Việt Nam 10 z Luận văn thạc sỹ Chuyên ngành: Hóa lý và Hóa lý thuyết tiềm năng do diện tích bề mặt lớn (nhờ kích thƣớc nhỏ cỡ nano mét) và các tính chất vật lý và hóa học duy nhất của nó. Do sự bùng nổ các bệnh nhiễm trùng gây ra bởi các vi khuẩn gây bệnh khác nhau và sự phát triển của các vi sinh vật kháng thuốc, các công ty dƣợc phẩm và các nhà khoa học đang nghiên cứu tìm ra các tác nhân chống khuẩn mới. Bạc kích thƣớc nano có một số ƣu điểm nổi bật nhƣ diện tích bề mặt lớn, tính dẫn điện, dẫn nhiệt, có khả năng khử khuẩn, chống nấm, khử mùi, phát xạ tia hồng ngoại đi xa; có khả năng phân tán ổn định trong các loại dung môi khác nhau; độ bền hóa học cao và không bị biến đổi dƣới tác dụng của ánh sáng và các tác nhân oxy hóa khử thông thƣờng [3].1: những ứng dụng chính của nano bạc Bạc có 2 đặc điểm nổi bật là tính dẫn điện tốt và tính kháng khuẩn cao. Theo đó, nano bạc cũng có 2 ứng dụng quan trọng là làm vật liệu dẫn điện và làm chất khử trùng.
Về vật liệu dẫn điện, nano bạc thƣờng đƣợc dùng trong keo dẫn điện, nano dẫn điện và lớp bảo vệ từ…Về tính khử trùng, nano bạc thƣờng đƣợc ứng dụng làm chất tiệt trùng, kháng khuẩn, khử mùi hôi… Nhờ vào những thành tựu lớn lao của công nghệ nano mà ngày nay nguyên tố bạc dƣới dạng các hạt nano đã trở thành vật liệu đƣợc ứng dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực khoa học - sản xuất nhƣ y học, nông nghiệp, công nghiệp, môi trƣờng v. Trần Thị Bích Hạnh Viện Hóa học - Viện KHCN Việt Nam 11 z Luận văn thạc sỹ Chuyên ngành: Hóa lý và Hóa lý thuyết Hiện nay thế giới đã sản xuất nhiều sản phẩm tiêu dùng có chứa nano bạc nhƣ: - Một số sản phẩm bình xịt nano bạc do Nhật Bản và Hàn Quốc sản xuất. - Cung cấp đồ dùng cho trẻ em: Những đồ dùng bằng nhựa có pha thêm nano bạc vào có tác dụng khử trùng. Qua kiểm tra xác định cho thấy chúng có khả năng tiêu diệt trên 99.
- Hộp đựng thức ăn: Các nhà sản xuất ở Hàn Quốc đã tạo ra hộp đựng thức ăn bằng vật liệu có chứa nano bạc. Các hộp này có thể diệt vi khuẩn nhƣ E. aureus mà không làm giảm giá trị của sản phẩm. - Thiết bị gia đình (tủ lạnh, máy hút bụi, điều hòa, máy giặt…) - Sản xuất thuốc chữa bệnh: - Màng hô hấp: Đó là một tấm màng mỏng có thể cho khí và hơi nƣớc qua nhƣng không thể cho chất lỏng đi qua, có vô số những lỗ khí nhỏ tồn tại trong tấm film.
Các hạt nano bạc gần đây đã đƣợc kết hợp với film polyolefin với đặc tính kháng khuẩn rất tốt. - Sơn kháng khuẩn: Bột nano bạc đƣợc trộn với sơn và phủ lên các phím điện thoại di động. Chúng có các đặc tính kháng vi khuẩn cao. - Thiết bị điện tử: Các nhà khoa học của hãng IBM cũng đang nghiên cứu ứng dụng nano bạc để sản xuất linh kiện điện tử phục vụ nhu cầu ngày càng cao của ngƣời tiêu dùng.
Cơ chế diệt khuẩn của bạc Vi khuẩn và nấm là những vi sinh vật đơn bào. Có hai loại vi khuẩn chính đó là vi khuẩn hiếu khí và vi khuẩn kị khí. Chúng thƣờng sử dụng một loại enzim (protein) cho quá trình trao đổi chất. Trần Thị Bích Hạnh Viện Hóa học - Viện KHCN Việt Nam 12 z Luận văn thạc sỹ Chuyên ngành: Hóa lý và Hóa lý thuyết Hình 1.2: Mô tả cấu trúc tế bào vi khuẩn Một số quan điểm giải thích cơ chế diệt khuẩn và vô hiệu hóa vi khuẩn của bạc, chủ yếu dựa trên cơ sở ức chế quá trình vận chuyển oxy trong tế bào.
Bạc tác dụng lên màng bảo vệ của tế bào vi khuẩn. Màng này là một cấu trúc gồm các protein liên kết với nhau bằng cầu nối axit amin để tạo độ cứng cho màng. Các protein này đƣợc gọi là các peptidoglican. Các ion bạc tƣơng tác với các nhóm peptidoglican và ức chế khả năng vận chuyển oxy của chúng vào bên trong tế bào dẫn đến làm tê liệt vi khuẩn [3,25].
Các tế bào động vật cấp cao có lớp màng bảo vệ hoàn toàn khác so với tế bào vi sinh vật, không cho phép các ion bạc xâm nhập, vì vậy chúng không bị tổn thƣơng khi tiếp xúc với các ion này. Khả năng diệt khuẩn của ion bạc không dựa trên đặc tính gây nhiễm của vi khuẩn nhƣ là đối với các chất kháng sinh, mà dựa trên cơ chế tác dụng lên cấu trúc tế bào. Bất cứ tế bào nào không có màng bền hóa học bảo vệ (vi khuẩn và vi rút thuộc cấu trúc loại này) đều chịu tác động của bạc. Mặt khác, bạc tác dụng nhƣ một chất xúc tác nên ít bị tiêu hao trong quá trình sử dụng [3].
Các tế bào động vật máu nóng có cấu trúc màng hoàn toàn khác, không chứa các lớp peptidoglycan nên bạc không tác động đƣợc. Nhờ sự khác biệt đó nano bạc có thể tác động lên 650 loài vi khuẩn, trong khi phổ tác động của bất kỳ chất kháng sinh nào cũng chỉ từ 5 - 10 loài.