Bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o Trêng ®¹i häc b¸ch khoa hµ néi ----------------------------- Lu©n v¨n th¹c sÜ khoa häc Nghiªn cøu ®éng häc qu¸ tr×nh trong hÖ nhò t¬ng dÇu/ níc Hãa lý thuyÕt vµ hãa lý M· sè:. §Æng chinh h¶i Hä tªn ngêi híng dÉn khoa häc:TS.TS KH NguyÔn Minh tuyÓn Hµ néi - 2005 17057205113581000000 Môc lôc Lêi më ®Çu Ch¬ng 1. C¸c kh¸i niÖm vÒ nhò t¬ng 03 1. §Þnh nghÜa vÒ nhò t¬ng 03 1.
Ph©n lo¹i nhò t¬ng 03 1. NhËn biÕt nhò t¬ng D/N vµ nhò t¬ng N/D 05 1. ¶nh hëng cña ®iÖn tÝch ®Õn ®é æn ®Þnh cña nhò t¬ng 05 1. Lý thuyÕt vÒ sù æn ®Þnh cña nhò t¬ng 11 1.
C¸c yÕu tè bÒ mÆt ®èi víi sù æn ®Þnh nhò t¬ng 11 1. HÖ c©n b»ng HLB ®èi víi sù h×nh thµnh nhò t¬ng 26 1. Lùa chän chÊt ph¸ nhò 28 1. Sù ph¸ vì nhò t¬ng 29 Ch¬ng 2: ph¬ng ph¸p nghiªn cøu 31 2.
KÝch thíc vµ ph©n bè tËp hîp giät nhò t¬ng 31 2. KÝch thíc, thµnh phÇn vµ ph©n bè kÝch thíc giät 31 2. C¸c ph¬ng ph¸p x¸c ®Þnh kÝch thíc giät 32 2. Ph©n bè kÝch thíc 36 2.
Kh¸i niÖm vÒ hµm ph©n bè cña tËp hîp giät 36 2.MËt ®é ph©n bè qr(x) 36 2. Hµm ph©n bè tiªu chuÈn 37 2. Tæng ph©n bè cña tËp hîp giät 37 2. C¸c hµm ph©n bè thêng gÆp cña tËp hîp giät 38 2.
Ph©n bè chuÈn 38 2. Ph©n bè logarit 38 2. Ph©n bè RRS 39 2. Ph©n bè GGS hay ph©n bè hµm ph©n bè mò 40 2.
§¸nh gi¸ tÝnh t¬ng hîp cña hµm ph©n bè 40 2. ChuÈn sè Fisher 40 2. ChuÈn sè "Tu©n thñ" 41 2. ChuÈn sè WINCOXON 43 2.
Chän chuÈn sè thÝch hîp 44 2. BiÓu diÔn ph©n bè tËp hîp giät 45 2. PP x¸c ®Þnh dÇu trong níc vµ c¸ch chÕ t¹o mÉu nhò t¬ng D/N 49 2. X¸c ®Þnh dÇu trong níc ®îc tiÕn hµnh ë phßng TN hãa dÇu 49 2.T¹o mÉu chøa hÖ nhò t¬ng dÇu trong níc 50 Ch¬ng 3: KÕt qu¶ nghiªn cøu vµ th¶o luËn 51 3.
Quy tr×nh thÝ nghiÖm 51 31. Chän chÊt nhò hãa 52 3. ¶nh hëng cña sù khuÊy trén 52 3. ¶nh hëng cña chÊt ®iÖn ly 53 3.
X¸c ®Þnh ph©n bè 54 3. Sù phô thuéc cña c¸c ®Æc trng ph©n bè vµo nång ®é muèi 78 3. Sù phô thuéc cña c¸c ®Æc trng ph©n bè vµo sè vßng quay c¸nh khuÊy 79 KÕt luËn Tµi liÖu tham kh¶o Phô lôc Ch¬ng 1:Tæng quan 1.C¸c kh¸i niÖm vÒ nhò t¬ng [1], [5] 1. §Þnh nghÜa vÒ nhò t¬ng Nhò t¬ng lµ hÖ vi dÞ thÓ bao gåm pha láng ph©n t¸n trong m«i trêng ph©n t¸n láng.
Cïng víi sù ph¸t triÓn m¹nh mÏ cña ngµnh ho¸ lý, tõ xa ®Õn nay th× lý thuyÕt vÒ nhò t¬ng còng ®îc ph¸t triÓn ngµy cµng hoµn thiÖn. Nã lµ mét phÇn quan träng cña lý thuyÕt ho¸ häc chÊt keo. C¸c ®iÒu kiÖn cÇn ®Ó t¹o nªn c¸c hÖ keo. Nhò t¬ng cµng bÒn v÷ng sa l¾ng khi khèi lîng riªng cña 2 pha ph©n t¸n cµng gÇn nhau 1.
Ph©n lo¹i nhò t¬ng. Nhò t¬ng lµ lo¹i hÖ rÊt phæ biÕn trong nhiªn nhiªn vµ trong kü thuËt nh : S÷a, mñ cao su, lßng ®á trøng gµ.v lµ nh÷ng lo¹i nhò t¬ng trong tù nhiªn, trong kü thuËt ho¸ thùc phÈm, ho¸ mÜ phÈm, ho¸ dîc thêng gÆp rÊt nhiÒu hÖ nhò t¬ng. Nhò t¬ng lµ hÖ dÞ thÓ cña pha láng, mét lo¹i nhò t¬ng phæ biÕn trong thùc tÕ, trong ®ã 1 pha lµ níc vµ mét pha lµ chÊt láng kh«ng cùc gäi lµ dÇu. Cã 2 lo¹i nhò t¬ng: - Nhò t¬ng DÇu/ Níc: lo¹i nhò t¬ng dÇu trong níc hay gäi lµ nhò t¬ng thuËn mµ pha ph©n t¸n lµ dÇu cßn pha liªn tôc lµ níc (H×nh 1-1a).
- Nhò t¬ng Níc/ DÇu: lo¹i nhò t¬ng níc trong dÈu gäi lµ nhò t¬ng nghÞch mµ pha ph©n t¸n lµ níc cßn pha liªn tôc lµ dÇu (H×nh 1-1b). ThuËt ng÷ dÇu ë ®©y bao gåm c¸c chÊt láng h÷u c¬ kh«ng tan hoÆc tan h¹n chÕ trong níc. Mét trong nh÷ng ®Æc trng cña nhò t¬ng lµ kh¶ n¨ng tù h×nh thµnh cña nhò t¬ng khi søc c¨ng gi÷a c¸c pha bÒ mÆt rÊt nhá cì 10 -5 J. Søc 3 c¨ng gi÷a c¸c pha bÒ mÆt cã thÓ gi¶m b»ng c¸ch t¨ng nhiÖt ®é hoÆc thªm vµo hÖ chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt (ChÊt nhò ho¸) Nhò t¬ng lo·ng Khi pha ph©n t¸n chØ chiÕm 0,1 % - 0,2% thÓ tÝch hÖ tuú thuéc vµo b¶n chÊt cña hai pha mµ nhò t¬ng cã thÓ tån t¹i ë d¹ng giät cã ®êng kÝnh kho¶ng 0,1µm.
Nhò t¬ng lo·ng cã tÝnh chÊt lµ 1 hÖ keo ®iÓn h×nh, hÖ cã ®iÖn tÝch ξ ( ze ta ) vµ còng tu©n theo quy t¾c keo tô. §iÖn tÝch xuÊt hiÖn trªn c¸c giät cña pha ph©n t¸n lµ do sù hÊp phô c¸c ion cña c¸c chÊt ®iÖn ly v« c¬ cã mÆt trong m«i trêng. V× nång ®é nhá nªn nhò t¬ng nµy cã ®é bÒn tËp hîp lín Nhò t¬ng ®Æc Khi pha ph©n t¸n chiÕm 0,2% - 74% thÓ tÝch hÖ, ®êng kÝnh giät trong nhò t¬ng ®Æc vµo kho¶ng 0,1 – 1 mm. Nhò t¬ng ®Æc kÐm bÒn.
Trong hÖ thêng ph¶i cã chÊt nhò ho¸ b¶o vÖ. Nhò t¬ng ®Ëm ®Æc dÔ sa l¾ng hoÆc næi lªn trªn. Khi pha ph©n t¸n cã khèi lîng riªng lín h¬n khèi lîng riªng m«i trêng th× c¸c giät sÏ sa l¾ng vµ ngîc l¹i th× c¸c giät sÏ næi nªn trªn hÖ. Nhò t¬ng ®Ëm ®Æc Pha ph©n t¸n chiÕm 74% - 99% thÓ tÝch hÖ, nhò t¬ng lo¹i nµy chØ tån t¹i khi cã chÊt nhò ho¸ tèt.
Dung dÞch chÊt nhò ho¸ n»m gi÷a c¸c giät cña pha ph©n t¸n díi d¹ng nh÷ng mµng rÊt máng. ®é dµy cña mµng trong c¸c nhò t¬ng nµy máng tíi 100A0 hoÆc bÐ h¬n. C¸c giät cÇu biÕn d¹ng thµnh c¸c h×nh ®a diÖn vµ ®îc ng¨n c¸ch víi nhau bëi c¸c mµng máng cña chÊt nhò ho¸ vµ pha ngoµi (pha liªn tôc trong mét sè trêng hîp hÖ t¹o thµnh khèi gen, cã ranh giíi ph©n chia pha phøc t¹p). 4 níc dÇu dÇu níc a) b) H×nh1-1: nhò t¬ng dÇu/ níc vµ nhò t¬ng níc / dÇu 1.
NhËn biÕt nhò t¬ng dÇu / níc vµ nhò t¬ng níc / dÇu Ta cã thÓ nhËn biÕt hai lo¹i nhò t¬ng b»ng c¸ch • Thªm 1 Ýt chÊt mµu chØ cã kh¶ n¨ng tan vµo 1 trong 2 pha ( pha ph©n t¸n hoÆc pha liªn tôc) mµ qua kÝnh hiÓn vi thêng cã thÓ dÔ dµng ph©n biÖt ®îc. • Thªm mét Ýt níc th× nã chØ trén lÉn trong nhò t¬ng lo¹i dÇu / níc mµ kh«ng trén lÉn trong lo¹i nhò t¬ng níc / dÇu. • §é dÉn ®iÖn cña nhò t¬ng dÇu/ níc lín h¬n nhò t¬ng níc / dÇu. ¶nh hëng cña ®iÖn tÝch ®Õn ®é æn ®Þnh cña nhò t¬ng [14], [15].
Tõ xa xa c¸c nhµ khoa häc ®· biÕt tíi sù ¶nh hëng cña ®iÖn tÝch ®Õn ®é æn ®Þnh cña nhò t¬ng. Nhng ®Õn thêi gian gÇn ®©y ngêi ta míi nghiªn cøu lý thuyÕt nµy mét c¸ch tû mØ h¬n. 5 Tríc khi chÕ ®é æn ®Þnh ho¸ ®îc nghiªn cøu mét c¸ch hÖ thèng th× cÇn ph¶i hiÓu nguån gèc cña sù tÝch ®iÖn vµ mét sè ®Æc tÝnh râ rÖt cña c¸c h¹t tÝch ®iÖn nµy. ViÖc tÝch ®iÖn lªn giät nhò t¬ng ttrong hÖ keo cã thÓ sinh ra theo ba c¸ch.
- Sù ion ho¸ - Sù hÊp thô - Sù tÝch ®iÖn do va ch¹m. Sù æn ®Þnh cña nhò t¬ng do cã sù xuÊt hiÖn cña c¸c phÇn tö t¸c nh©n t¹o nhò trªn bÒ mÆt giät, khi c¸c ph©n tö nµy hÊp phô lªn bÒ mÆt ph©n chia pha vµ ®Æc biÖt khi xÐt tíi hÖ nhò t¬ng dÇu/ níc th× nguån gèc cña viÖc tÝch ®iÖn bÒ mÆt xuÊt ph¸t tõ qu¸ tr×nh ion ho¸ cña nhãm hoµ tan trong níc. Theo c¸ch kh¸c, sù æn ®Þnh nhò t¬ng b»ng c¸c t¸c nh©n bÒ mÆt kh«ng sinh ion hoÆc c¸c chÊt kh«ng ion khã minh ho¹ cho viÖc tÝch ®iÖn lªn bÒ mÆt theo c¬ chÕ nµy. Tuy nhiªn, gi¶ thiÕt vÒ sù phÊp thô lªn bÒ mÆt cã tÝnh thuyÕt phôc h¬n [2] VD: Sù hÊp phô cña ion tõ pha níc lµ cã thÓ x¶y ra.
HoÆc theo c¸ch kh¸c lµ cã thÓ x¶y ra sù tÝch ®iÖn khi cã sù va ch¹m gi÷a c¸c giät, nã t¬ng tù nh viÖc xuÊt hiÖn ®iÖn tÝch khi chµ x¸t mét miÕng hæ ph¸ch vµo mét tÊm lôa t¬ t»m. Ch¾c ch¾n lµ nh÷ng minh chøng nµy võa mang tÝnh thùc nghiÖm võa mang tÝnh thÈm ®Þnh. Theo kÕt luËn cña nhiÒu nhµ nghiªn cøu kh¸c th× c¬ chÕ cña viÖc tÝch ®iÖn do va ch¹m ®îc chÊp nhËn. VD: Mét hÖ nhò t¬ng dÇu / níc ®îc æn ®Þnh b»ng xµ phßng th× ta kh«ng thÓ hy väng phÇn dÇu cña nhãm cacboxyl th©m nhËp qua líp bÒ mÆt vµo pha níc sÏ ®îc ion ho¸.
Nhãm cacboxyl chÝnh lµ nhãm h×nh thµnh lªn bÒ mÆt giät. C¸c giät nµy sÏ ®îc bao quanh b»ng líp ®iÖn tÝch ©m. Trong trêng hîp nhò t¬ng ®îc æn ®Þnh b»ng t¸c nh©n t¹o nhò cation, cã thÓ gi¶i thÝch lµ do cã sù tÝch ®iÖn d¬ng cña giät. Ngêi ta cã thÓ dù ®o¸n tríc 6 ®îc dÊu hiÖu cña viÖc tÝch ®iÖn nhò t¬ng æn ®Þnh b»ng c¬ chÕ kÕt hîp hÊp phô vµ ion hãa.
ViÖc nµy ®îc ®¬n gi¶n ho¸ h¬n khi xÐt tíi tÇm quan träng cña thÕ ®iÖn tÝch Zeta trong nhò t¬ng. Theo quy t¾c cña Cohen, mét chÊt cã h»ng sè ®iÖn di cao ®îc tÝch ®iÖn d¬ng khi tiÕp xóc víi 1 chÊt kh¸c cã h»ng sè ®iÖn di cao h¬n hÇu hÕt c¸c chÊt lµ pha kh¸c cña giät nhò t¬ng, c¸c giät nhò t¬ng dÇu / níc sÏ tÝch ®iÖn d¬ng. Chó ý: quy luËt cña Cohen chØ ®îc chøng minh vÒ tÝch ®iÖn di mµ kh«ng ®îc coi nh tÝnh chuÈn x¸c vÒ kh¶ n¨ng t¹o nhò. Nh vËy viÖc tÝch ®iÖn cña c¸c giät,nh c¸c h¹t keo kþ níc ®ãng gãp vµo viÖc æn ®Þnh cña hÖ bëi v× lùc ®Èy chung cña c¸c h¹t tÝch ®iÖn sÏ ng¨n c¶n viÖc tiÕp xóc vµ kÕt tô cña chóng + Líp ®iÖn kÐp Helmholz: Helmholz ®a ra kh¸i niÖm líp ®iÖn kÐp, vÒ tÝch ®iÖn cña c¸c h¹t keo kþ níc lµ do kÕt qu¶ ph©n phèi kh«ng ®Òu c¸c i«n trªn bÒ mÆt giät.
NÕu i«n tÝch ®iÖn gÇn h¹t th× c¸c i«n cã ®iÖn tÝch ®èi ®îc xÕp song song víi chóng t¹o nªn líp ®iÖn tÝch kÐp ®îc biÓu diÔn ë d¹ng h×nh cÇu. Sù ph©n bè thÓ ®iÖn tÝch lµ mét hµm kho¶ng c¸ch tõ bÒ mÆt cña h¹t thÓ hiÖn ë h×nh 1. Sù ph©n bè nµy t¬ng tù nh sù t¹o thµnh hai h×nh cÇu ®ång t©m + Líp ®iÖn kÐp khuÕch t¸n Gony: XÐt tíi sù c©n ®èi cña c¸c ion th× vÉn cã sù gi¶ ®Þnh r»ng: Ph¶i cã c¸c ion ®Þnh híng ®Òu ®Æn ®Ó h×nh thµnh líp Helmholz .