MỞ ĐẦU. Lý do chọn đề tài. Tổng quan tình hình nghiên cứu đề tài. Mục tiêu của đề tài.
Đối tƣợng và phạm vi nghiên cứu. Đối tượng nghiên cứu. Phạm vi nghiên cứu. Phƣơng pháp nghiên cứu.
GIỚI THIỆU VỀ ĐẤT HIẾM. Phân bố quặng đất hiếm Việt Nam. Trạng thái tự nhiên. CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM.
Lịch sử phát triển. Sơ lược về các nguyên tố đất hiếm. Tính chất lý hóa học của các nguyên tố đất hiếm. GIỚI THIỆU VỀ LANTAN VÀ CÁC HỢP CHẤT CỦA LANTAN.
Trạng thái tự nhiên và phương pháp điều chế. Vị trí và tính chất vật lý của Lantan. Tính chất hóa học của Lantan. Các hợp chất của Lantan.
GIỚI THIỆU VỀ XERI VÀ CÁC HỢP CHẤT CỦA XERI. Trạng thái tự nhiên và phương pháp điều chế. Vị trí và tính chất vật lý của Xeri. Tính chất hóa học của Xeri.
Các hợp chất của Xeri. GIỚI THIỆU VỀ CÂY SẢ. Kỹ thuật trồng. Chuẩn bị đất.
Chăm sóc và bón phân phức chất đất hiếm. CƠ SỞ KỸ THUẬT TÁCH CÁC NTĐH BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT LỎNG - LỎNG. Cơ sở lý thuyết của phương pháp chiết lỏng - lỏng. Hệ số phân bố.
Phần trăm chiết (E%). Hệ số cường chiết (Sk ). Hệ số tách β. Chiết NTĐH bằng dung môi Triphenylphotphin Oxit (TPPO).
ỨNG DỤNG CỦA NTĐH TRONG NÔNG NGHIỆP. HÓA CHẤT VÀ DỤNG CỤ. QUY TRÌNH TÁCH CHIẾT La BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT LỎNG - LỎNG VỚI TÁC NHÂN CHIẾT TPPO TỪ QUẶNG MONAZITE BÌNH ĐỊNH. Quy trình hóa tách đất hiếm bằng axit sunfuric.
Tách chiết La bằng phương pháp chiết lỏng- lỏng với tác nhân chiết TPPO từ mẫu quặng monazite Bình Định. Khảo sát các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình chiết tách La bằng phương pháp chiết lỏng- lỏng với tác nhân TPPO từ quặng monazite Bình Định. Ảnh hưởng của nồng độ HNO3 đến khả năng hòa tan của R3. Ảnh hưởng của nhiệt độ khuấy đến khả năng hòa tan của R3 trong HNO3.
Ảnh hưởng của thời gian khuấy đến khả năng hòa tan của R 3 trong HNO3. Ảnh hưởng của nồng độ TPPO/toluen đến hiệu suất chiết tách La. QUY TRÌNH TÁCH CHIẾT XERI BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT LỎNG - LỎNG VỚI TÁC NHÂN CHIẾT TPPO TỪ QUẶNG MONAZITE BÌNH ĐỊNH. Chuẩn bị mẫu.
Tách chiết Ce bằng phương pháp chiết lỏng - lỏng với tác nhân chiết TPPO từ mẫu quặng monazite Bình Định. Giai đoạn 1: Từ quặng monazite điều chế tổng hydroxit đất hiếm có chứa Ce(OH)4 tối ưu. Giai đoạn 2: Chiết tách Ce từ mẫu hydroxit đất hiếm bằng phương pháp chiết lỏng- lỏng với tác nhân chiết TPPO. Khảo sát các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình chiết tách Ce bằng phương pháp chiết lỏng - lỏng với tác nhân TPPO từ quặng monazite Bình Định.
Ảnh hưởng của pH đến kết tủa Xeri hydroxit từ mẫu quặng monazite. Ảnh hưởng của nồng độ HNO3 đến khả năng hòa tan của R1. Ảnh hưởng của nhiệt độ khuấy đến khả năng hòa tan của R 1 trong HNO3. Ảnh hưởng của thời gian khuấy đến khả năng hòa tan của R 1 trong HNO3.
Ảnh hưởng của nồng độ TPPO đến hiệu suất chiết tách Ce. CÁC PHƢƠNG PHÁP ĐÁNH GIÁ PHÂN TÍCH KIỂM TRA. Phương pháp chuẩn độ thể tích. Phương pháp kết tủa chọn lọc.
Phương pháp huỳnh quang tia X (XRF). Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD method). Điều kiện nhiễu xạ - Định luật Bragg. Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD).
Nhận biết chất bằng giản đồ XRD. Phân tích định lượng các nguyên tố bằng ICP – MS. Phương pháp phổ hồng ngoại (IR). Phương pháp chế tạo phức chất đất hiếm – tactrat.
PHƢƠNG PHÁP BỐ TRÍ THÍ NGHIỆM NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT PHÂN BÓN VI LƢỢNG ĐẤT HIẾM ĐỐI VỚI CÂY SẢ. Địa điểm, thời gian thực hiện. Bố trí thí nghiệm. Các chỉ tiêu theo dõi .52 Chƣơng 3: KẾT QUẢ THẢO LUẬN.
KẾT QUẢ ĐẶC TRƢNG CỦA QUẶNG MONAZIT. NGHIÊN CỨU MỘT SỐ YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH CHIẾT La BẰNG TÁC NHÂN CHIẾT TPPO. Nghiên cứu ảnh hưởng của dung môi pha loãng đến hệ số phân bố D của nguyên tố La. Nghiên cứu ảnh hưởng của nồng độ axit nitric đến hệ số phân bố của nguyên tố La.
Nghiên cứu ảnh hưởng của nồng độ tác nhân chiết TPPO đến hệ số phân bố của La. Nghiên cứu ảnh hưởng của thời gian chiết La. Nghiên cứu ảnh hƣởng của thời gian cân bằng chiết đến hệ số phân bố của nguyên tố La. Nghiên cứu ảnh hƣởng của nhiệt độ chiết đến hệ số phân bố của nguyên tố La.
Nghiên cứu ảnh hưởng của tỷ lệ pha hữu cơ và pha nước theo thể tích (v/v) đến hệ số phân bố của nguyên tố La. NGHIÊN CỨU MỘT SỐ YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH CHIẾT XERI BẰNG TÁC NHÂN CHIẾT TPPO. Nghiên cứu ảnh hưởng của dung môi pha loãng đến hệ số phân bố D của nguyên tố Ce. Nghiên cứu ảnh hưởng của nồng độ axit nitric đến hệ số phân bố của Ce 65 3.
Nghiên cứu ảnh hưởng của nồng độ tác nhân chiết TPPO đến hệ số phân bố của Ce. Nghiên cứu ảnh hưởng của thời gian chiết Ce. Nghiên cứu ảnh hưởng của thời gian cân bằng chiết đến hệ số phân bố của nguyên tố Ce. Nghiên cứu ảnh hưởng của nhiệt độ chiết đến hệ số phân bố của nguyên tố Ce.
Nghiên cứu ảnh hưởng của tỷ lệ pha hữu cơ và pha nước theo thể tích (v/v) đến hệ số phân bố của nguyên tố Ce. NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH TẠO PHỨC CHẤT TACTRAT ĐẤT HIẾM. Nghiên cứu điều kiện tối ưu tổng hợp một số phức chất tactrat – La. Nghiên cứu ảnh hưởng của thời gian đến hiệu suất tạo phức chất tactrat – La.
Nghiên cứu ảnh hưởng của pH đến hiệu suất tạo phức tactrat – La. Nghiên cứu ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu suất tạo phức tactrat - La. Nghiên cứu ảnh hưởng của tỷ lệ mol La3+/C4H6O6 đến hiệu suất phản ứng. Nghiên cứu điều kiện tối ưu tổng hợp một số phức chất tactrat – Ce.
Nghiên cứu ảnh hưởng của thời gian phản ứng đến hiệu suất tạo phức chất tactrat – Ce. Nghiên cứu ảnh hưởng của pH đến hiệu suất tạo phức. Nghiên cứu ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu suất tạo phức. Nghiên cứu ảnh hưởng của tỷ lệ mol Ce3+/C4H6O6 đến hiệu suất phản ứng.
Xác định phức chất tactrat – La. Phổ hồng ngoại của phức chất tactrat – La. Phân tích nhiệt của phức chất tactrat – La. Quá trình phân hủy của phức chất trong môi trường không khí.
Phổ khối lượng của phức chất tactrat – La. Xác định phức chất tactrat - Ce. Phổ hồng ngoại của phức chất tactrat – Ce. Phân tích nhiệt của phức chất tactrat – Ce.
Phổ khối lượng của phức chất tactrat – Ce. KẾT QUẢ THÍ NGHIỆM KHẢO SÁT ẢNH HƢỞNG CỦA PHỨC CHẤT TACTRAT ĐẤT HIẾM ĐẾN NĂNG SUẤT CÂY SẢ. Kết quả theo dõi tốc độ sinh trưởng của lá cây sả. Kết quả theo dõi sự sinh trưởng, phát triển và đẻ nhánh của cây sả.
Kết quả theo dõi trọng lượng cây sả. Kết quả theo dõi năng suất thực thu của cây sả (cân năng suất toàn ô thí nghiệm) .95 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ. 98 DANH MỤC CÔNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CÔNG BỐ. 99 TÀI LIỆU THAM KHẢO.
100 e DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT EDTA: Etylendiamintetraaxetic IR: Phƣơng pháp phổ hồng ngoại NTĐT: Nguyên tố đất hiếm PC88A: Axit versatic REE: Rare earth Elements TBP: Tri-n-butylphotphat TPPO: Triphenylphotphin oxit XRD: Phƣơng pháp nhiễu xạ tia X XRF: Phƣơng pháp phổ huỳnh quang tia X e DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1. Các quặng đất hiếm quan trọng [27]. Các phân nhóm của nguyên tố đất hiếm. Một số tính chất vật lý của các nguyên tố đất hiếm.
Một số đặc điểm của Lantan. Một số đặc điểm của Xeri. Kết quả xây dựng đƣờng chuẩn. Thành phần hóa học của mẫu tổng các nguyên tố đất hiếm sau quá trình thủy luyện bằng axit H2SO4 xác định theo phƣơng pháp ICP-MS và XRF.
Ảnh hƣởng của dung môi pha loãng đến hệ số phân bố D của nguyên tố La. Ảnh hƣởng của nồng độ HNO3 đến hệ số phân bố D của nguyên tố La. Ảnh hƣởng của nồng độ tác nhân chiết TPPO đến hệ số phân bố D của nguyên tố La. Ảnh hƣởng của thời gian chiết đến hệ số phân bố D của nguyên tố La.
Ảnh hƣởng của thời gian cân bằng chiết đến hệ số phân bố D nguyên tố La. Ảnh hƣởng của nhiệt độ chiết đến hệ số phân bố D của nguyên tố La. Ảnh hƣởng của tỷ lệ thể tích pha hữu cơ/pha nƣớc đến hệ số phân bố D nguyên tố La. Ảnh hƣởng của dung môi pha loãng đến hệ số phân bố D nguyên tố Ce.
Ảnh hƣởng của nồng độ HNO3 đến hệ số phân bố D của Ce. Ảnh hƣởng của nồng độ tác nhân chiết TPPO đến hệ số phân bố D nguyên tố Ce. Ảnh hƣởng của thời gian chiết đến hệ số phân bố D của Ce. Ảnh hƣởng của thời gian cân bằng chiết đến hệ số phân bố D nguyên tố Ce.
Ảnh hƣởng của nhiệt độ chiết đến hệ số phân bố D nguyên tố Ce. Ảnh hƣởng của tỷ lệ thể tích pha hữu cơ/pha nƣớc đến hệ số phân bố D nguyên tố Ce. Ảnh hƣởng của thời gian đến hiệu suất tạo phức tactrat – La. Ảnh hƣởng của pH đến hiệu suất tạo phức của tactrat - La.
Ảnh hƣởng của nhiệt độ đến hiệu suất tạo phức của tactrat - La. Ảnh hƣởng của tỷ lệ mol La3+/C4H6O6 đến hiệu suất tạo phức 75 Bảng 3. Ảnh hƣởng của thời gian đến hiệu suất tạo phức tactrat – Ce. Ảnh hƣởng của pH đến hiệu suất tạo phức của tactrat - Ce.
Ảnh hƣởng của nhiệt độ đến hiệu suất tạo phức của tactrat - Ce. Ảnh hƣởng của tỷ lệ mol Ce3+/C4H6O6 đến hiệu suất tạo phức 81 Bảng 3. Các dao động trong phổ IR của axit tactric. Các dao động trong phổ IR của phức tactrat – La.
Các dao động trong phổ IR của phức tactrat – Ce. Quá trình phân hủy của phức chất trong môi trƣờng không khí. Tốc độ sinh trƣởng của lá cây sả. Tốc độ sinh trƣởng, phát triển và đẻ nhánh của cây sả.
Kết quả theo dõi trọng lƣợng của cây sả. Kết quả theo dõi năng suất của cây sả. 96 e DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 2.