Bé c«ng th−¬ng ViÖn nghiªn cøu da-giÇy B¸o c¸o nghiªn cøu khoa häc “Nghiªn cøu c«ng nghÖ ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng (topcoat) sö dông trong c«ng nghiÖp thuéc da” Chñ nhiÖm §Ò tµi: PGS. Ng« §¹i Quang 7187 17/3/2009 Hµ néi, 12/2008 §Ò tµi ®−îc thùc hiÖn trªn c¬ së Hîp ®ång NCKH & PTCN Sè 175.08/RD/H§-KHCN -1- ViÖn Nghiªn cøu Da - GiÇy më ®Çu 1. C¬ së ph¸p lý, xuÊt xø vµ sù cÇn thiÕt cña §Ò tµi 1. C¬ së ph¸p lý §Ò tµi “Nghiªn cøu c«ng nghÖ ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng (topcoat) sö dông trong c«ng nghÖ thuéc da” ®−îc tiÕn hµnh theo hîp ®ång nghiªn cøu khoa häc sè 175-08/R-D/H§-KHCN gi÷a Bé C«ng Th−¬ng vµ ViÖn Nghiªn cøu Da GiÇy ngµy 25/ 02/ 2008.
XuÊt xø §Ò tµi ®−îc ®Ò xuÊt trªn c¬ së nhu cÇu ho¸ chÊt thay thÕ nhËp khÈu cho ngµnh c«ng nghiÖp Da- giµy vµ thùc tÕ kh¶ n¨ng triÓn khai nghiªn cøu cña ViÖn nghiªn cøu Da – GiÇy kÕt hîp víi ViÖn Ho¸ häc c«ng nghiÖp ViÖt Nam. Sù cÇn thiÕt cña §Ò tµi C«ng ®o¹n trau chuèt, hoµn thiÖn (finishing) trong thuéc da cÇn cã chÊt lµm bãng (topcoat) ®Ó t¹o cho da thuéc cã líp b¶o vÖ trªn mµng trau chuèt. Líp topcoat phñ lªn bÒ mÆt da cã t¸c dông lµm gi¶m ®é thÊm n−íc, chèng dÝnh, bÒn nhiÖt, bÒn ¸nh s¸ng UV, bÒn ma s¸t cho mµng trau chuèt, t¹o c¶m gi¸c m¸t, tr¬n vµ ®Æc biÖt cã ®é mÒm dÎo ®µn håi t−¬ng tù nh− da thuéc. C¸c ®Æc tÝnh thÈm mü nh− mÇu s¾c, ®é bãng, ®é mÒm m¹i, tÝnh b¾t m¾t, ., cña mµng trau chuèt sÏ quyÕt ®Þnh tÝnh th−¬ng m¹i cña s¶n phÈm da thuéc.
HiÖn nay, chÊt lµm bãng trong n−íc ®ang dïng chñ yÕu ph¶i nhËp tõ n−íc ngoµi, thËm chÝ c¶ c¸c chÊt lµm bãng cã nguån gèc kh«ng râ rµng, chÊt l−îng kh«ng æn ®Þnh. V× vËy c¸c c¬ së thuéc da trong n−íc lu«n bÞ ¶nh h−ëng bëi c¸c nguån cung tõ n−íc ngoµi ®ång thêi nh÷ng thiÖt h¹i do chÊt l−îng chÊt lµm bãng kÐm chÊt l−îng g©y ra kh«ng nhá. V× vËy §Ò tµi ®Æt ra nhiÖm vô nghiªn cøu ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng tõ c¸c nguån nguyªn liÖu cã s½n trong n−íc ®Ó thay thÕ dÇn c¸c s¶n phÈm nhËp ngo¹i vµ c¶i thiÖn chÊt l−îng s¶n phÈm da thuéc trong n−íc. “Nghiªn cøu c«ng nghÖ ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng (topcoat) sö dông trong c«ng nghiÖp thuéc da” – PGS.Ng« §¹i Quang M· sè: 175.08/RD/H§-KHCN -2- ViÖn Nghiªn cøu Da - GiÇy 2.
Môc tiªu nghiªn cøu cña ®Ò tµi Tõ c¸c nguån nguyªn liÖu cã s½n trong n−íc nh− c¸c polime, c¸c hÖ polime nhò t−¬ng, huyÒn phï, c¸c dung m«i h÷u c¬ vµ c¸c phô gia kh¸c, nghiªn cøu ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng hÖ n−íc dïng cho ngµnh thuéc da. Trªn c¬ së c¸c chÊt lµm bãng nµy, nhiÖm vô cña §Ò tµi lµ nghiªn cøu thµnh c«ng c«ng nghÖ ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng hÖ n−íc cã ®é æn ®Þnh cao dïng ®Ó trau chuèt da nh»m gi¶m « nhiÔm m«i tr−êng. §èi t−îng vµ ph¹m vi nghiªn cøu 3. §èi t−îng nghiªn cøu §èi t−îng nghiªn cøu chÝnh cña §Ò tµi lµ Quy tr×nh c«ng nghÖ ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng hÖ n−íc dïng ®Ó trau chuèt da thuéc.
Ph¹m vi nghiªn cøu Ph¹m vi nghiªn cøu lµ c«ng nghÖ ®iÒu chÕ vËt liÖu ë quy m« phßng thÝ nghiÖm. C¸c lÜnh vùc hãa häc vËt liÖu nh− chÊt t¹o mµng, dung m«i h÷u c¬, chÊt mµu vµ c¸c hãa chÊt kh¸c dïng ®Ó pha chÕ chÊt lµm bãng. C¸c lÜnh vùc thuéc da nh− c¸c c«ng nghÖ vµ ph−¬ng ph¸p trau chuèt, c¸c ph−¬ng ph¸p ®o vµ kiÓm tra chÊt l−îng mµng bãng trªn da, ®¸nh gi¸ vai trß chÊt lµm bãng tíi chÊt l−îng da thuéc. Néi dung vµ ph−¬ng ph¸p nghiªn cøu 4.
Néi dung nghiªn cøu §Ò tµi tËp trung thùc hiÖn c¸c néi dung chÝnh sau: - S−u tÇm vµ nghiªn cøu tµi liÖu c¸c ph−¬ng ph¸p ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng dïng cho da thuéc. - Ph©n tÝch vµ lùa chän nguyªn liÖu dïng ®Ó pha chÕ chÊt lµm bãng. - Tæng hîp c¸c phô gia cÇn thiÕt. - Nghiªn cøu x©y dùng c¸c ®¬n phèi liÖu.
- Thö nghiÖm s¶n phÈm trªn da thuéc. - Ph©n tÝch tÝnh chÊt c¬ lý bÒ mÆt da khi dïng mÉu chÊt lµm bãng ®· ®iÒu chÕ. - X¸c lËp quy tr×nh c«ng nghÖ ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng tèi −u. “Nghiªn cøu c«ng nghÖ ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng (topcoat) sö dông trong c«ng nghiÖp thuéc da” – PGS.Ng« §¹i Quang M· sè: 175.08/RD/H§-KHCN -3- ViÖn Nghiªn cøu Da - GiÇy - §¸nh gi¸ kÕt qu¶ nghiªn cøu.
Ph−¬ng ph¸p nghiªn cøu Tõ c¸c tµi liÖu sau khi tæng qu¸t ®−îc, §Ò tµi ph¶i biÕt kÕt hîp gi÷a lý thuyÕt víi thùc hµnh, thùc nghiÖm t×m gi¶i ph¸p c«ng nghÖ tèi −u ®Ó ®¹t ®−îc s¶n phÈm chÊt l−îng cao. §Ò tµi sÏ tËp trung nghiªn cøu hai h−íng chÝnh lµ pha chÕ chÊt lµm bãng vµ thö nghiÖm s¶n phÈm trªn da thuéc. §Ò tµi ®· ®−îc c¸c chuyªn gia cña Trung t©m vËt liÖu cña ViÖn Hãa häc c«ng nghiÖp ViÖt Nam vµ Trung t©m c«ng nghÖ thuéc da, Trung t©m ph©n tÝch ViÖn nghiªn cøu Da giÇy nghiªn cøu thùc hiÖn. “Nghiªn cøu c«ng nghÖ ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng (topcoat) sö dông trong c«ng nghiÖp thuéc da” – PGS.Ng« §¹i Quang M· sè: 175.08/RD/H§-KHCN -4- ViÖn Nghiªn cøu Da - GiÇy PHÇN II.
T×nh h×nh nghiªn cøu trong vµ ngoµi n−íc 2.1 T×nh h×nh nghiªn cøu ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng ë ngoµi n−íc C¸c h·ng hãa chÊt n−íc ngoµi nh− Bayer, Scabbi, Stahl, Clariant,. lu«n lu«n nghiªn cøu vµ ph¸t triÓn c¸c thÕ hÖ chÊt lµm bãng míi nh»m lµm t¨ng chÊt l−îng s¶n phÈm vµ gi¶m thiÓu « nhiÔm m«i tr−êng. C¸c hÖ polime nhò t−¬ng hoÆc huyÒn phï th−êng ®−îc dïng ®Ó pha chÕ chÊt lµm bãng lµ Nitroxenlulo, polivinylaxetat, poliuretan,…. Cã lo¹i chÊt lµm bãng tan trong dung m«i h÷u c¬, cã lo¹i chÊt lµm bãng tan trong n−íc, mçi lo¹i nµy khi sö dông sÏ cho mµng bãng chÊt l−îng kh¸c nhau nh− ®é ®µn håi, ®é cøng, ®é bãng, ®é trong, v.
C¸c b−íc ph¸t triÓn cña c«ng nghÖ nghiªn cøu s¶n xuÊt chÊt lµm bãng tr¶i qua nhiÒu giai ®o¹n thö nghiÖm kh¸c nhau. Giai ®o¹n ®Çu ph¸t triÓn chñ yÕu lµ c¸c lo¹i chÊt lµm bãng dïng dung m«i ®Ó pha chÕ nh− polivinylclorit víi dung m«i cyclohexanon, hçn hîp copolime cña stiren vµ butadien trong hÖ dung m«i vßng th¬m. C¸c chÊt lµm bãng nµy dÔ ®iÒu chÕ nh−ng do ph¶i sö dông dung m«i m¹nh, ®éc h¹i cao nªn ngµy nay h¹n chÕ sö dông. C¸c giai ®o¹n sau nµy ng−êi ta dïng c¸c chÊt t¹o mµng cña hÖ nµy nh− nitroxenlulo, poliuretan, polithionyl, polifutfuron, v.v, th−êng chØ tan trong dung m«i h÷u c¬, nªn ng−êi ta ph¶i dïng c¸c dung m«i nµy ®Ó hßa tan polime thµnh dung dÞch sau ®ã pha lo·ng b»ng c¸c dung m«i kh¸c nh»m h¹ gi¸ thµnh vµ c¶i thiÖn c¸c tÝnh chÊt hãa lý cña hÖ.
Thêi kú sau nµy ng−êi ta ph¸t triÓn thªm c¸c chÊt lµm bãng ®i tõ c¸c polime thiªn nhiªn nh− casein, lßng tr¾ng trøng, c¸c gelatin ®éng vËt, nhùa th«ng, nhùa c©y s¬n, dÇu thùc vËt, v. Trong c¸c polime tù nhiªn nh− casein, lßng tr¾ng trøng, gelatin ®éng vËt dïng ®Ó ®iÒu chÕ c¸c chÊt lµm bãng tan trong n−íc, kh«ng dïng dung m«i nªn ®ì ®éc h¹i h¬n. C¸c lo¹i chÊt lµm bãng nµy cã ®é bÒn kh«ng cao trong m«i tr−êng axit vµ kiÒm, dÔ bÞ oxy hãa, dÔ bÞ mµi mßn, s¶n phÈm cã ®é mê nhÊt ®Þnh. C¸c polime ®i tõ thiªn nhiªn nh− nhùa th«ng, dÇu c©y s¬n, dÇu thùc vËt vÉn ph¶i dïng hãa chÊt ®Ó biÕn tÝnh vµ “Nghiªn cøu c«ng nghÖ ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng (topcoat) sö dông trong c«ng nghiÖp thuéc da” – PGS.Ng« §¹i Quang M· sè: 175.08/RD/H§-KHCN -5- ViÖn Nghiªn cøu Da - GiÇy pha lo·ng hay lµm kh« khi chÕ t¹o chÊt lµm bãng.
C¸c hãa chÊt th−êng sö dông lµ dung dÞch andehyt, isopropanol, cyclohexan, etylaxetat, v. C¸c hãa chÊt nµy rÊt ®éc h¹i, mét sè hiÖn nay vÉn ®−îc dïng ®Ó pha chÕ chÊt lµm bãng. §Ó gi¶m gi¸ thµnh chÊt lµm bãng vµ h¹n chÕ møc ®é « nhiÔm m«i tr−êng, c¸c chÊt lµm bãng hiÖn nay ®−îc ®iÒu chÕ ë d¹ng nhò t−¬ng hoÆc huyÒn phï, hçn hîp nµy lµ d¹ng dung dÞch n−íc chøa chÊt lµm bãng kh«ng tan trong n−íc vµ ®−îc ph©n t¸n nhê chÊt nhò hãa. §Ó ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng hÖ n−íc nµy hiÖn nay cã hai c¸ch, mét ®i tõ hÖ polime trïng hîp nhò t−¬ng hoÆc huyÒn phï s½n trong n−íc; hai lµ ®i tõ dung dÞch polime ®· hßa tan trong dung m«i sau ®ã ph©n t¸n vµo hÖ n−íc.
C¸ch thø nhÊt th«ng dông h¬n v× ng−êi ta dÔ kiÓm so¸t ®−îc ®é dµi m¹ch vµ khèi l−îng ph©n tö nªn dÔ dµng t¹o ®−îc polime thÝch hîp. C¸ch nµy còng h¹n chÕ ®−îc dung m«i. C¸ch nµy thÝch hîp cho dïng t¹i chç hay kho¶ng c¸ch sö dông gÇn, ®ì c«ng chuyªn chë vµ bao gãi. C¸ch thø hai th−êng ¸p dông khi s¶n xuÊt ®Ó dù tr÷, b¶o qu¶n l©u, dÔ vËn chuyÓn ®i xa.
Tuy nhiªn c¸ch nµy cã gi¸ thµnh cao vµ thÝch hîp cho nh÷ng n¬i kh«ng ¸p dông ®−îc c¸ch mét. T×nh h×nh nghiªn cøu ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng trong n−íc C«ng nghiÖp thuéc da ë n−íc ta ®ang trªn ®µ ph¸t triÓn m¹nh mÏ, n¨m 2007 ®¹t s¶n l−îng 80 triÖu sqf da thµnh phÈm. Tuy nhiªn hÇu hÕt hãa chÊt dïng cho thuéc da trong ®ã cã c¸c chÊt lµm bãng ®Òu ph¶i nhËp ngo¹i. Hµng n¨m chóng ta nhËp tíi 250 tÊn chÊt lµm bãng dïng ®Ó trau chuèt da thuéc.
HiÖn n−íc ta ®ang sö dông hai lo¹i hÖ chÊt lµm bãng chÝnh lµ hÖ dung m«i vµ hÖ nhò hãa. HÖ dung m«i hiÖn ®ang dïng nhiÒu trªn c¬ së polime chÝnh lµ polivinylclorit, poliuretan, nitroxenlulo, poliacrylic, polivinylancol, v. C¸c dung m«i chÝnh ®ang dïng ®Ó pha chÕ chÊt lµm bãng lµ cyclohexanon, dietylenclorua, toluen, anilin, etylaxetat, butylaxetat, v. C¸c chÊt lµm bãng dïng dung m«i cã mét sè −u ®iÓm nh− thêi gian kh« nhanh, ®é bãng cao, Ýt mê, ®é mÒm dÎo cao,v.
Tuy nhiªn do l−îng dung m«i dïng kh¸ “Nghiªn cøu c«ng nghÖ ®iÒu chÕ chÊt lµm bãng (topcoat) sö dông trong c«ng nghiÖp thuéc da” – PGS.Ng« §¹i Quang M· sè: 175.08/RD/H§-KHCN -6- ViÖn Nghiªn cøu Da - GiÇy lín chiÕm tíi trªn 70% khèi l−îng thµnh phÇn nªn khi sö dông dÔ g©y « nhiÔm m«i tr−êng, cÇn ph¶i cã thiÕt bÞ hót vµ xö lý h¬i dung m«i thËt tèt. ChÊt lµm bãng hÖ nhò hãa ®−îc thay thÕ dung m«i sö dông trong hÖ trªn b»ng n−íc kÌm víi c¸c chÊt nhò hãa. C¸c chÊt nhò hãa chÝnh gåm cã polivinylancol, gelatin, hå tinh bét biÕn tÝnh, lßng tr¾ng trøng, ., cã t¸c dông lµm gi¶m søc c¨ng bÒ mÆt cña n−íc nªn dÔ dµng ph©n t¸n dung m«i h÷u c¬ vµo dung dÞch n−íc. ChÊt lµm bãng hÖ nhò hãa cã gi¸ thµnh h¹ vµ Ýt g©y « nhiÔm m«i tr−êng.
Tuy nhiªn hÖ nhò hãa thÝch hîp khi sö dông ngay sau pha chÕ, kh«ng nªn b¶o qu¶n l©u qu¸ 6 th¸ng v× ®é bÒn nhò mÊt tÝnh æn ®Þnh.