MỞ ĐẦU hÊp phô lụ ph¬¬ng ph,p ®-ic sö dông rÊt sím, kh0ƒng †hÕ kô the 15-16, b»ng viÖc sö dông than gẹ ®ó linh s!ch vụ cffi thiOn mii vP chO n-ic uéng. T6 @4, ph-~¬ng ph,p nuy ®- lin lộc ®-fc chó ý nghi cøu ph,† lrión vụ øng dông ch0 nhiòu @éi ting vii mhidu IŨnh vùc kh,c nhau, lrền c¬ sẽ c{¡ ñÕn c,c 101i vẼ† liÖu hÊp phô. hấp phụ là sự lách các chất lừ pha này và lich ty trên sề mặt của một pha khác. Tuỳ thuộc và0 trạng lhái của các pha có thể phân các quá lrình hấp phụ thành các nhóm sau: - hấp phụ pha lỏng: đó là quá trình lách các chất từ pha lỏng và lích tụ trên bề mặi pha rắn (hấp phụ lỏng-rắn) hOặc pha lỏng khác (hấp phụ lỏng-lỏng); - hấp phụ pha khí: đó là quá trình lách các chất hr pha khí và tích tụ trên sề mặt pha rắn (hấp phụ khí-rắn) h0ặc pha lỏng (hấp phụ khí-lỏng); Tr0ng đó, hấp phụ lrên sề mặt vật rắn (sa0 gồm: hấp phụ khí-rắn và hấp phụ lỏng-rắn) có nhiòu ý nghĩa thùc liÔn và đơjợc ứng dụng rộng rãi lr0ng nhiều lĩnh vực nh—: d-ìc phỀm, thòc phỀm, xö lý níc uèng,.®Zc siÖ† lụ lr0ng xö lý m«i l-êng ®ó xö lý h¬i khí ®éc, khö Èm,.(hÊp phô pha khÏ); 1041 5A cc chEt « nhiÔm lr0ng dung dbch (m-íc thi); hÊp phô c,c kim 104i n£ng, Ey mụu, khö mii, 01 sá c,c chÊt hzu c¬, ®Éc biÓI lụ c,c chẾl hzu ca ®éc hH, khã phôn huô h0, hác vụ sinh hác mh- ¢,¢ hip chEt cl0 hu cn, ¢,¢ hip chEt chøa vồng †h¬m, hy®r0cacs0n,.
6 n-ic fa, viOc nghi*n cøu chÕ #0 c,c I01i vẼ‡ liÖu hÊp phô (than h01 †Ýnh, zeOlit, serlOrii,.) cònng nh— øng dông ph—ng ph,p hEp pho ®- ®-ic mhiou t,¢ gi] quan l©m, chã yốu 1Êp trung vụ0 c,c lŨnh vùc nh-: xö lý h¬i khÝ ®éc, xö lý nic th{fi,x6ly diOxin, timh sch nic uéng, bia r—tu, keng hp hzu c¬,. Tr0ng những năm gần đây, phojơng pháp hấp phụ đã đơợc áp dụng khá hiệu quả để lách 2,4. PhøJơng pháp này có oyu điểm là dễ thực hiện, có khả năng khử màu ch0 ngiớc thải và hiệu suất lách các chất độc ca0. Tuy nhiên, công nghệ này vẫn còn một số hạn chế phải liếp lục nghiên cứu h0àn thiện.
cơ sở kh0a học để lựa chọn vật liệu thích hop ding dé lách chất ô nhiễm; nhiều vấn dé quan lrọng nhoi đặc điểm quá trình hấp phụ; các yếu 46 anh hojong đến động học và hiệu suất hấp phụ; các mô hình lính 10án có thê áp dụng ch0 các hệ thống xử lý nojớc thải nhiễm thuốc nỗ sằng phoJơng pháp hấp phụ còn chơa đojợc nghiên cứu đầy đủ. Tg0ai ra, khả năng hấp phụ lừ pha lỏng của mội số hợp chất nilr0 thơjờng có lr0ng thành phần vật liệu nỗ hOặc lr0ng thành phan ngjớc thải sản xuất chong bal gồm các dẫn xuất nitr0 của ‡0luen nhơi: m0n0nilr010luen, dimitrOtOluen va c,¢ dEn xuÊ! nilr0 cña phen0l nh-: m0n0nitr0phen0I, dinilr0phen0l, triniir0phen01 và lrinitr0res0rxin,. sằng các vật liệu hấp phụ hầu nhơi chơia đơjợc quan lâm nghiên cứu. §ó góp phan HO co sé kh0a hoc ch0 viéc thiOt IEp va hOan thiện các giffi ph,p c«ng nghÖ khö ®éc lr0ng m«i lr-êng ngjớc thai é c,¢ c7 sé sin xuEt vEI Ou nœ cña ngụnh c«ng nghiÖp quèc phông, chúng lôi ®- chản †*n ®ò lui luÊn ,m lu “Tighién cứu đặc điểm quá hình hấp phụ lừ pha lồng của một số dẫn xuất nilr0 của phen và !0luen là thành phần vật liệu nỗ”.
Muctiéu cia luận án: - Làm rõ đơiợc các đặc điểm quá trình hấp phụ lừ pha lỏng lên than h0ại lính của một số hợp chất hữu cơ thojờng có lr0ng thành phần vật liệu nỗ h0ặc lr0ng nojớc thải sản xuất chúng, đó là các dẫn xuất nitr0 của l0luen nhơi: m0n0nilr010luen (MITT), đinir010luen (DIIT), triniir010luen (THT); các dẫn xuất ml0 của phen0l nhơi: mÔn0nir0phen0l (MIIP), dinir0phenO0L (DIP), trimir0phen0I (THIP) và trinitrOresOrxin (THY). - Xác định các qui luật ảnh hoJởng của các yếu lỗ công nghệ đến động học và hiệu suất hấp phụ các h0á chất độc kể lrên. Trên cơ sở các kết quả †hu đơjợc sẽ h0àn thiện quy trình công nghệ xử lý nojớc thải sị nhiễm các dẫn xuất nilr0 của 10luen và phen0l sằng phoJơng pháp hấp phụ. Hội dung nghiên aru chính da luận án: - Kh{0 s,1 lòa chản ph¬¬ng ph,p ph©n ‡Ých thÝch hp phôc vô ngh?*n cøu qu, trxnh hÊbp phô 1õ pha láng mét sè đÉn xuÊt milr0 cña 10luen vụ phen0l lụ thụnh phCn vEt liÖu nœ s»ng mét sè chÊ! hÊp phô thÝch hp.
- Khả0 sát lựa chọn các lại vật liệu hấp phụ có khả năng hấp phụ hiệu quả các dẫn xuất nitr0 của ‡0luen và phen01. - Xác định các nh chất đặc lroing của chất hấp phụ, mối liên quan của các thông số cấu trúc đến khả năng hấp phụ. X,c ®Pnh qui luật và khả năng hấp phụ của các l0ại vật liệu đã chọn đối với các dẫn xuất nilr0 của 10luen và phen0l. - Khả0 sái cân sằng hấp phụ, động học, nhiệt động học của quá lrình hấp phụ, ảnh hojởng của các yếu lỗ công nghệ (ph môi lrojờng, nhiệt độ, sản chất dung môi,.) đến hiệu suất hấp phụ.
- øng đông c,c kÕ! qu{ nghi°n cou ®ó h0un thiOn m« hxnh c«ng nghÖ xử lý nơiớc thải bi ô nhiễm một số hợp chất nitr0 của 10luen là thành phần của vật liệu nỗ. 1h+ng ®ãng gấp míi đũa luẺn ,n: - §- nghi*n cøu, kh[0 s,† một cách hệ thống ®Z#c ®ióm qu, lrxnh hÊp phô 16 pha lang I°n than h01 tÝnh ®èi vii mét sè hp chÊ! hữu cơ là dÉn xuÊi nitr0 cña 10luen vụ phen0I thojờng đojợc sử dụng lr0ng công nghệ sản xuất vẼ† liÖu nœ VU X,C ®bnh than h0'# Yoh Ip vEt liu hEp phé thYch hip nhEt. - §- thiOt IEp ®-ic ¢,¢ ph—ng trxmh ®1⁄4ng nhiÖ† hÊp phô †he0 lý thuyOt TOth, Freundlich vp Langmuir, Ong ®4 chan ®-ic ph—7ng irxmh Freundlich lu phi hip mhft. - §- nghin cøu c,c yÖu lè nh h-ẽng (ph, nhiÖI ®é, thêi gian vụ m«i lr-êng h0u lan) ®Òn khf[ ng hEp phô cña than h01!i tÝnh vụ x,c ®Pnh ®-fc c,c th«ng sè nhiÖl ®éng, c,c pióu thøc ®bnh l-ing m« H[ sò phô †huéc cña dung l-ing hÊbp phô vụ0 ph cña m«i lr-êng; ®ò xuEt ®-ic m« hxnh ®éng hắc gi .Êc 2 ®ó†Ýnh 10,n®éng hác cña qu, lrxnh lh phï hp.
- KÕI qu{ nghi*n cøu Ip co sé cong nghO ®6 gng dong thoc tO ci hiOu qui tr0ng x6 ly nic thi chga MET, DIT vy TIT cia c,¢ why m,y, x-éng sfn xubt vụ gia c«ng vẼl liÖu nœ. chƠ[ƠNG 1 TONG QUATI 1. Khái niệm chung về hấp phụ hấp phụ là sự lích lụ các chất trên sề mặt phân chia pha (khí-rắn; lỏng-rắn; khí- lỏng; lỏng-lỏng). các chất có sề mat mà irên đó xảy ra sự hấp phụ đơjợc gọi là chất hấp phụ, các chất đơjợc lích tu trên sề mặt đojợc gọi là chất sị hấp phụ.
Hgợjợc với quá trình hấp phụ, lức là quá trình lách ra của chất tích tụ trên sề mặi chất hấp phụ khỏi lớp sề mặt đojợc khỏi là quá trình khử hấp phụ. Khi sự hấp phụ đạt trạng thai can pang thi tốc độ hấp phụ sằng lốc độ khử hấp phụ [2], [3]. hg vay, tuỳ thuộc và0 trạng thái của các pha có thê có các quá trình hấp phụ: - hấp phụ pha lỏng, đó là quá trình lách các chất hr pha lỏng và lích lụ trên bề mặi pha rắn (hấp phụ lỏng-rắn) hOặc pha lỏng khác (hấp phụ lỏng-lỏng); - hấp phụ pha khí, đó là quá trình lách các chất từ pha khí và tích ty trên sề mặt pha rắn (hấp phụ khí-rắn) h0ặc pha lỏng (hấp phụ khí-lỏng); Tr0ng đó, hấp phụ lrên sề mặt vật rắn (sa0 gồm: hấp phụ khí-rắn và hấp phụ lỏng-rắn) có nhiều ý nghĩa thực liễn và đojợc ứng dụng rộng rãi lr0ng nhiều lĩnh vực nhơ: dojợc phâm, thực phẩm, xử lý nơiớc uống,.đặc siệt là lr0ng xử lý môi trojong, để xử lý hơi khí độc, khử âm.(hấp phụ pha khí); l0ại sỏ các chất ô nhiễm lr0ng dung dịch (nojớc thải): hấp phụ các kim lOại nặng, lẫy màu, khử mùi, 10ai bỏ các chất hữu cơ độc hại, khó phân huỷ h0á học và sinh học nhơi: các hợp chất cl0 hữu cơ, các hợp chất chứa vòng thơm, hydr0cace0n,. §é hÊp phô cña mét chÊt lụ mét hụm cña nhiÖ! ®é vụ „p suÊi (h0/#c nắng ®é) cña chÊ! sb hÊp phô tr0ng pha thé †Ých: a = f(T,P) [2], [23], [110], [130].
- Tr-éng hip ,p suEt kh«ng ®zi (P = cOnst) fa cã a = f(T): gäi lụ hÊp phô ®1⁄4ng ,p. - Tr-êng hp ®li I-ing hÊp phô kh«ng ®zi (a = cOnst) ta ci P = f(T) hOAc = f(T) ®-ic gai lụ hÊp phô ®1⁄4ng L-ìng. - Tr-éng hip nhiÖt ®é kh«ng ®zi (T = c0nsl) thx a = f(P) h0£t a = f(c) la cã hÊp phô ®1⁄ng nhiÖ1. Tr-êng hïp nụy ®-fc sö dông ®ó nghi*n cøu vò hÊp phô.
L-ing d- cña chÊtsb hEp phô (m0l/cm?) lr*n bò m/£Ì cã diÖn †Ých 1 cm? vp 50 duy h cm sO vii l-ing cfia chEt @4 trOng cing thé †Ých h (cm) ẻ tr0ng pha thó lÝch ®-fc thó hiOn qua ®1i l-ing Gipps (G). IÕu nảng ®é chÊt sb hỆp phô lr0ng pha thó †Ých nhá †hx cã thó c0i G = a. IIg-fc Hi, nắng ®é chÊt sb hÊp phô thÊp h¬n pha thó 1Ých (G < 0) thx cã sò hÊp phô ©m [110], [121]. Phân l0ại hấp phụ Tiy the0 59m chEt cña lòc ng Ì,c gi+a chÊt hÊp phô vụ chÊt 5b hÊo phô, ng~êi la ph©n l0ại hÊp phụ thành 02 ‘Iai: hap phy vEt ly vu hEp phé hia.
hEp pho vEt ly hap phu vat ly 1a quá trình hấp phụ đơjợc gây ra d0 lực lojơng lác lĩnh điện và các lực loIơng lác phân †ử nhơ lực cảm ứng, lực định hojớng, lực phân lán, lực liên kết hyđr0, liên kết ø. Lòc ®bnh h-ứng: xuÊt hiÖn tr0ng hÖ cã sò phÔn sè ®iÖn tích kh«ng ®òu. Lic ®bnh h-ing ®-ic tÝnh the0 sióu thøc sau [2], [19], [20], [101], [102], [10]: Qu? =_h 2 (1.1) “ 3&TJ6 Tr0ng ®ã: Ea- n ng lI?ng ng †,c ®Pnh hríng Lu vụ Ha- m« men† cña cÊu ‡ö I vụ 2k- h»ng sé bOlizmann T- khO{ng ¢,ch gi+a hai ®iÖn tYch Lic ®buh h-ing xuEt hiOn tr0ng tr-éng hip hEp phé cfia phOn 16 phOn cdc tn 66 MAE phO©n coc, m4 ca gi, trb ® ng k6 khi l-ing cbc ph©n t6 ®On gCn 56 mAGt. Lòc tng t,¢ VEt ly phé thuéc vu0 mhiOt ®é, gifm khi mhiOt @é tng.
Lòc‡ nx! (hay c0ng gải lu lòc L0nd0n): c,c ph©n †ö lu«n †—ng I, ¢ víi nhau, ngay c{ c,c chÊt cã khƒ r ng ph©n sè ®iÖn †Ých ®òu tr0ng ph©n 1ö.