MỞ ĐẦU Việt Nam là một quốc gia giáp biển với đƣờng bờ biển kéo dài 3,444km, xếp thứ 32 trong số 156 quốc gia giáp biển. Bờ biển chủ yếu tiếp giáp biển Đông về phía đông, riêng tỉnh Kiên Giang thì giáp với vịnh Thái Lan về phía Tây. Từ bao đời nay, biển luôn gắn bó chặt chẽ với mọi hoạt động sản xuất, đời sống của dân tộc Việt Nam. Bƣớc vào thế kỷ 21, giống nhƣ nhiều quốc gia khác, Việt Nam đang Để thực hiện đƣợc mục tiêu này, việc xây dựng cơ sở hạ tầng để phục vụ cho phát triển kinh tế là một việc cần thiết.
Tuy nhiên, một trong những vấn đề đáng quan tâm là tình trạng suy giảm tuổi thọ công trình bê-tông và bê-tông cốt thép làm việc trong môi trƣờng biển. Thực tế, có hơn 50% bộ phận kết cấu bê-tông và bê-tông huỷ chỉ sau từ 10 – 30 năm sử dụng. Trong khi đ bê-tông Trong bối cảnh toàn cầu hóa của việc sản xuất vật liệu thân thiện môi trƣờng, xi- măng siêu sunphát hay sunphát cao (supersulfated cement - SSC) hiện nay nhận đƣợc sự chú ý từ các ngành công nghiệp để thƣơng mại hóa do tính tiết kiệm năng lƣợng, phát thải cácbon thấp và sự tái chế chất thải rắn của nó. Trong bài luận văn này, chúng tôi hƣớng đến việc xây dựng cấp phối chế tạo SSC từ các nguyên liệu xỉ lò cao, thạch cao, vôi và clinker xi-măng Portland và đánh giá độ bền của xi-măng SSC để có thể ứng dụng trong điều kiện môi trƣờng đặc biệt.
Những khảo sát liên quan cho khả năng thích ứng xi- măng SSC trong việc sử dụng nƣớc biển / cát trộn để phối trộn bê-tông cho việc xây dựng các công trình bền vững ở khu vực ven biển và hải đảo. Bố cục trình bày luận văn gồm 7 chƣơng: Chƣơng 1: XI-MĂNG XỈ - Giới thiệu về xỉ lò cao, các đặc tính của xỉ - Giới thiệu về xi-măng xỉ, quá trình thủy hóa của xi-măng xỉ Chƣơng 2: XI-MĂNG SIÊU SUNPHÁT - Giới thiệu về xi-măng siêu sunphát - Cơ chế đóng rắn và sự phát triển cƣờng độ của xi-măng siêu sunphát. Thực hiện: Nguyễn Phụng Anh Toàn Trang 1 | Luận văn cao học Xi-măng siêu sunphát ứng dụng trong môi trƣờng nƣớc biển - Ảnh hƣởng của các chất kích thích kiềm và sunphát đến quá trình đóng rắn - Cơ chế hình thành các khoáng liên kết ion Cl- - Phân tính về các tác nhân ăn mòn trong môi trƣờng nƣớc biển - Đƣa ra các tiêu chuẩn để kiểm soát sự ăn mòn của bê-tông. - Trình bày mục tiêu và nội dung nghiên cứu - Xây dựng quy trình thực nghiệm và các phƣơng pháp thí nghiệm xi-măng siêu sunphát Chƣơng 5: NGUYÊN LIỆU VÀ CẤP PHỐI - Khảo sát, đánh giá nguyên liệu chế tạo xi-măng về thành phần hóa, thành phần khoáng và các chỉ tiêu vật lý.
- Đánh giá về cát biển và nƣớc biển để nhào trộn Chƣơng 6: KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN - Đƣa ra các kết quả đạt đƣợc về cấp phối xi-măng, các chỉ tiêu vật lý, sự phát triển cƣờng độ, tính kháng ăn mòn cũng nhƣ vi cấu trúc của xi-măng siêu sunphát Chƣơng 7: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ - Kết luận về các tính chất ƣu việt của xi-măng siêu sunphát trong ứng dụng trong môi trƣờng nƣớc biển - Kiến nghị các hƣớng phát triển tiếp theo của đề tài, tiến hành với các cấp phối bê-tông và đƣa ra sản xuất thƣơng mại hóa Thực hiện: Nguyễn Phụng Anh Toàn Trang 2 | Luận văn cao học Xi-măng siêu sunphát ứng dụng trong môi trƣờng nƣớc biển CHƢƠNG 1. TỔNG QUAN VỀ XỈ VÀ XI-MĂNG XỈ 1. Quy trình sản xuất gang, thép từ quặng và phế liệu (nguồn hình tham khảo interner và có biện dịch chỉnh sửa) Xỉ là một sản phẩm phụ của quá trình nấu chảy quặng, là dòng sản phẩm nóng chảy chứa tạp chất đƣợc tách khỏi khối hợp kim ở trạng thái lỏng. Xỉ là một hỗn hợp của các oxit kim loại và oxit silic.
Tuy nhiên, xỉ còn có thể chứa các sunfua kim loại và các nguyên tử kim loại ở dạng không oxy hóa. Tùy theo quy trình xử lý quặng và luyện thép mà ta có các loại xỉ khác nhau. Có thể hiểu quy trình sản xuất các sản phẩm gang, thép từ thƣợng nguồn qua bốn bƣớc: đầu tiên quặng sắt thô các loại sẽ đƣợc đƣa vào nhà máy chế biến nguyên liệu để loại tạp chất, tăng hàm lƣợng sắt và viên thành cục tròn; quặng sắt vê viên, than cốc, vôi và phụ gia khác đƣợc đƣa vào lò cao để nấu lỏng thành nƣớc gang; gang lỏng từ lò cao sẽ đƣợc chuyển sang các lò tinh luyện của nhà máy luyện thép để ra phôi đảm bảo tiêu chuẩn; và cuối cùng, phôi vừa ra lò đƣợc chuyển sang nhà máy cán để cho ra thép xây dựng thành phẩm, hoàn thành chu trình sản xuất khép kín. Tất cả quy trình tạo ra hai loại xỉ là xỉ lò cao (lấy ra từ lò cao) và xỉ thép (lấy ra từ lò luyện thép).
Thực hiện: Nguyễn Phụng Anh Toàn Trang 3 | Luận văn cao học Xi-măng siêu sunphát ứng dụng trong môi trƣờng nƣớc biển Công nghệ Xỉ lò cao (Blastfurnace slag) là sản phẩm phi kim loại đƣợc sản xuất đồng thời với sắt trong lò luyện sắt và bao gồm silica và alumina từ quặng sắt kết hợp với canxi và magie oxit từ các vật liệu nóng chảy. Xỉ lò cao đƣợc nấu chảy ở nhiệt độ 1500 0C trong lò cao. Ở nhiệt độ này các hợp chất nóng chảy hoàn toàn. Khối lƣợng riêng của các hợp chất nóng chảy này nhỏ hơn so với khối kim loại lỏng nên nổi lên trên và đƣợc tháo ra ngoài gọi là xỉ.
Phụ thuộc vào chế độ làm nguội sau khi nấu chảy mà xỉ lò cao có 3 dạng khác nhau: Xỉ làm nguội trong không khí (1): xỉ đƣợc làm nguội chậm trong không khí, kết tinh và tạo cục, tảng lớn. Cấu trúc xỉ rất đặc sít. Sau khi làm nguội, chúng đƣợc nghiền và sàng đến kích thƣớc mong muốn. Xỉ này không có tính chất giống xi-măng nên đƣợc dùng làm cốt liệu trong xây dựng.
Xỉ lò cao làm nguội nhanh (2): xỉ đƣợc làm nguội nhanh dạng thủy tinh, có độ hoạt hóa cao, có khả năng hydrat hóa, đóng rắn và cho cƣờng độ nhƣng không cao. Làm lạnh bằng cách đổ trực tiếp xỉ lỏng xuống bể chứa sau đó nghiền mịn có kích thƣớc tƣơng đồng xi-măng và dùng làm phụ gia hoạt tính thay thế trong sản xuất xi-măng. Xỉ đƣợc sản xuất bằng cách làm nguội với lƣợng nƣớc ít hơn xỉ làm nguội nhanh. Xỉ này có trọng lƣợng riêng nhỏ hơn xỉ làm nguội trong không khí.
Xỉ mang tính chất trung gian giữa loại (1) và (2). Có kết tinh giống xỉ làm nguội trong không khí và có tính chất của xi-măng. thủy hóa đóng rắn. Thành phần hóa: Thành phần hóa chính của xỉ lò cao gồm các oxit CaO, MgO, SiO2 và Al2O3 với tổng hàm lƣợng là 90 – 95%.
Hàm lƣợng các oxit dao động phụ thuộc vào thành phần hóa của quặng sắt và đá vôi CaO = 30,50%, SiO2 = 28,38%, Al2O3 = 8,24%, MgO = 1,18% và S = 12,5%. Thành phần khoáng: Thực hiện: Nguyễn Phụng Anh Toàn Trang 4 | Luận văn cao học Xi-măng siêu sunphát ứng dụng trong môi trƣờng nƣớc biển Tùy thuộc vào chế độ và tốc độ làm nguội mà xỉ lò cao có thành phần khoáng khác nhau: Nếu xỉ đƣợc làm nguội chậm thì thành phần khoáng chủ yếu là: Gehlenite (2CaO. Ngoài ra còn có Monticelite (CaO.SiO2), Akemanite (2CaO.2SiO2), Merwinite (3CaO.2SiO2), Anorthit (CaO.2SiO2), Spinel (MgO.Al2O3), Fortenit (2MgO.SiO2) và các Aluminate canxit (CaO. Nếu xỉ đƣợc làm nguội nhanh thì các hợp chất phụ từ pha nóng chảy chuyển sang pha thủy tinh.
Có các khoáng CaO.Al2O3 và 12CaO.7Al2O3 có khả năng hydrat hóa nhƣng cho cƣờng độ không cao. đóng rắn tạo cƣờng độ nhƣ trong trƣờng hợp xi-măng Portland. Nhiều tác giả đã công bố một số cơ chế hoạt tính hóa phản ứng của xỉ, nếu xỉ đạt đƣợc một số chỉ tiêu chất lƣợng yêu cầu về tính bazơ nhờ các thành phần kích hoạt, bao gồm cơ chế: kaliactivated slag): Nhóm OH bẻ gãy liên kết SiO, AlO trong cấu trúc pha thủy tinh của xỉ, tăng độ hòa tan, tạo ra dung dịch dạng gel bao quanh bề mặt xỉ, sau này phát triển thành khoáng CSH và CASH. sunphát (sulfateactivated slag): các oxit tồn tại trong pha thủy tinh của xỉ kết hợp CH và CaSO4.2H2O sẽ hình thành nên khoáng ettringite và monosunphát.
Các bằng chứng thực nghiệm và mô hình khái quát hóa các quá trình phản ứng đã đƣợc đề cập trong nhiều công bố. Chúng tôi sẽ quay trở lại vấn đề này trong trƣờng hợp xem xét quá trình thủy hóa của xi-măng xỉ và xi-măng siêu sunphát. ng dụng của xỉ lò cao. Xỉ lò cao có tính chất vô hại, những thành phần cadmium, thủy ngân, crôm, chì, asen và sêlen không phát hiện đƣợc trong nƣớc có xỉ.
Xỉ này chứa silica và vôi nên nó đƣợc sử dụng làm phân bón ruộng lúa từ hơn 50 năm nay tại Nhật Bản, đƣợc nông dân đánh giá không chỉ cho sản lƣợng mà còn cho chất lƣợng lúa tốt. Thực hiện: Nguyễn Phụng Anh Toàn Trang 5 | Luận văn cao học Xi-măng siêu sunphát ứng dụng trong môi trƣờng nƣớc biển Xỉ lò cao còn đƣợc cho xuống đáy biển khi bị che phủ bởi bùn để cải thiện môi trƣờng sống cho các loài nhuyễn thể. Vì tính chất cơ học và hoá học của xỉ lò cao tƣơng tự nhƣ đá nghiền nên nó đƣợc sử dụng để làm vật liệu phụ cho xây dựng đƣờng và làm cốt liệu thô cho bê-tông. Xỉ này cũng có những tính chất cơ học và hoá học tƣơng tự nhƣ cát tự nhiên nên nó đƣợc sử dụng làm cốt liệu mịn cho bê-tông.
Bằng cách nghiền thành dạng bột, xỉ lò cao đƣợc dùng làm nguyên liệu cho xi-măng vì có độ cứng cao. Xi-măng xỉ có cƣờng độ tăng ở độ tuổi dài ngày và bền vững. Những dẫn chứng trên cho thấy, xỉ lò cao là chất thải không gây nguy hại đến môi trƣờng mà còn thể hiện lợi ích về nhiều mặt: nông nghiệp, xây dựng, sinh thái,.Do đó, nếu chúng ta có kế hoạch sử dụng tốt nguồn xỉ lò cao này sẽ giúp hạn chế việc khai thác nguồn tài nguyên, bảo vệ môi trƣờng, tiết kiệm tài nguyên đất, giảm chi phí. Xi-măng Portland.
Xi-măng Portland xỉ (Portland Blastfurnace Slag Cement hay Type V theo ASTM) đƣợc chế tạo bằng cách nghiền mịn hỗn hợp clinker xi-măng Portland với hạt xỉ và một lƣợng thạch cao thích hợp hoặc trộn đều xỉ đã nghiền mịn với xi-măng Portland.