MỞ ĐẦU Trong những năm gần đây, các nhà khoa học trong nƣớc đã có những kết quả nghiên cứu về hệ sơn phủ vô cơ giàu kẽm. Năm 2015, Nguyễn Thị Bích Thủy [1] đã chủ trì chƣơng trình KHCN cấp nhà nƣớc thuộc lĩnh vực “Nghiên cứu ứng dụng và phát triển công nghệ vật liệu mới”. Và việc sử dụng lớp phủ bảo vệ trên bề mặt thép là một trong những phƣơng pháp bảo vệ chống ăn mòn phổ biến, hiệu quả đƣợc sử dụng rộng rãi, trong đó lớp phủ giàu Zn đƣợc coi là lớp phủ bảo vệ hiệu quả cho kết cấu thép do Zn có điện thế ăn mòn tiêu chuẩn âm hơn thép nên ngoài tính năng bảo vệ theo cơ chế che chắn lớp phủ này còn có chức năng bảo vệ theo cơ chế điện hóa. Hiện nay trong thành phần hầu hết các sản phẩm sơn giàu kẽm thì pigment bột Zn hình cầu đƣợc sử dụng là chủ yếu.
Để đảm bảo tính bảo vệ điện hóa của lớp phủ, hàm lƣợng pigment Zn phải cao, thƣờng lớn hơn 77 %. Mặt khác vì hàm lƣợng cao nên rất khó để phân tán bột Zn trong dung dịch chất tạo màng một cách đồng nhất. Ngoài ra các hạt Zn dạng cầu có tỷ lệ diện tích bề mặt/trọng lƣợng thấp nên chúng có xu hƣớng tách hoặc lắng xuống dung dịch sơn dễ dẫn đến một số khuyết tật trong lớp phủ. Để khắc phục nhƣợc điểm trên nhiều nghiên cứu tập trung tìm kiếm giải pháp thay thế.
Một trong những hƣớng đã thu hút sự đƣợc quan tâm của nhiều tác giả đó là sử dụng bột kẽm cấu trúc dạng vảy (lamellar hay flake) thay thế cấu trúc dạng cầu. Việc sử dụng pigment hợp kim Zn-Al không chỉ phát huy ƣu điểm khả năng bảo vệ catốt của Zn, tính thụ động của nhôm làm tăng độ bền lớp phủ đồng thời màu sắc cũng đẹp hơn. Tuy nhiên tính chất lớp phủ phụ thuộc vào nhiều yếu tố nhƣ tính chất vật liệu đầu vào, tỉ lệ phối trộn, phụ gia…vv. Vì vậy cần phải có phƣơng pháp đánh giá, xác định hiệu quả thực tế của lớp sơn phủ chế tạo đƣợc trong quá trình hoàn thiện công nghệ để đƣa vào áp dụng thực tế.
Có nhiều phƣơng pháp xác định hiệu quả của lớp sơn phủ giàu kẽm nhƣ thử nghiệm tự nhiên, thử nghiệm gia tốc, các phƣơng pháp điện hóa hoặc kết hợp các phƣơng pháp trên. Phƣơng pháp điện hóa là phƣơng pháp phổ biến vì cho kết quả nhanh lại có thể mô tả một phần cơ chế của quá trình, rất Luan van 6 thích hợp cho quá trình nghiên cứu chế tạo và hoàn thiện công nghệ. Chính vì vậy, luận văn “Xác định đặc trƣng hình thái và tính chất điện hóa của lớp sơn giàu kẽm sử dụng pigment bột hợp kim Zn-Al dạng vảy”, đƣợc đề xuất thực hiện, nhằm đánh giá hiệu quả bảo vệ ăn mòn điện hóa của lớp sơn giàu kẽm sử dụng pigment bột hợp kim Zn-Al dạng vảy. Mục tiêu của luận văn: Đánh giá độ bền của lớp sơn giàu kẽm thông qua việc xác định đặc trƣng hình thái bề mặt, mặt cắt ngang và các tính chất điện hóa của lớp sơn giàu kẽm đƣợc chế tạo bằng pigment hợp kim Zn-Al dạng vảy.
Qua đó, so sánh hiệu quả của lớp sơn giàu kẽm chế tạo bằng pigment hợp kim Zn-Al dạng vảy với lớp sơn giàu kẽm sẵn có trên thị trƣờng (Resist 78) của hãng Jotun. Từ mục tiêu trên, luận văn có những nội dung nghiên cứu sau: - Chế tạo mẫu sơn giàu kẽm với các tỉ lệ pigment, chất tạo màng và phụ gia khác nhau. - Khảo sát đặc trƣng hình thái và tính chất điện hóa của các lớp phủ. - Phân tích đánh giá hiệu quả bảo vệ của các mẫu sơn chế tạo nhằm đƣa ra tỉ lệ phối liệu thích hợp và so sánh với lớp sơn đối chứng.
Luan van 7 CHƢƠNG 1. ĂN MÕN KIM LOẠI VÀ BẢO VỆ KIM LOẠI 1. Ăn mòn kim loại Ăn mòn kim loại là quá trình làm giảm chất lƣợng và tính chất của kim loại do tƣơng tác của chúng với môi trƣờng xâm thực. Ăn mòn kim loại là một phản ứng không thuận nghịch, xảy ra trên bề mặt giới hạn giữa vật liệu kim loại và môi trƣờng xâm thực, đƣợc gắn liền với mất mát hay tạo ra trên bề mặt kim loại một thành phần nào đó do môi trƣờng cung cấp [2].
Nếu xem hiện tƣợng ăn mòn kim loại xảy ra theo cơ chế điện hóa thì sự ăn mòn kim loại có thể đƣợc định nghĩa nhƣ sau: Ăn mòn kim loại là một quá trình xảy ra phản ứng oxi hóa khử trên mặt tiếp xúc giữa kim loại và môi trƣờng chất điện li với sự chuyển kim loại thành ion kim loại, đồng thời kèm theo sự khử một thành phần của môi trƣờng và sinh ra một dòng điện [2]. Do cấu trúc kim loại không đồng nhất, nên khi có mặt nƣớc và oxy thì trên bề mặt kim loại xuất hiện các pin tế vi cục bộ và kim loại sẽ bị ăn mòn. Quá trình ăn mòn kim loại xảy ra theo cơ chế điện hoá. Để sự ăn mòn xảy ra, phản ứng oxy hoá (sự hoà tan kim loại hoặc sự hình thành oxit) và phản ứng khử catot (nhƣ phản ứng khử ion hydro hoặc oxy) phải xảy ra đồng thời: Quá trình ăn mòn sắt xảy ra theo các phản ứng sau: Phản ứng anốt: Fe Fe2+ + 2e Phản ứng catốt: O2 + 2H2O + 4e 4OH- Tổng quát: 2Fe + O2 + 2H2O 2Fe(OH)2 Do có mặt oxy trong không khí nên hydroxyt sắt (II) bị biến đổi thành gỉ sắt: 4Fe(OH)2 + O2 2Fe2O3.H2O + 2H2O Sơ đồ quá trình ăn mòn thép đƣợc đƣa ra trong hình 1.1 Luan van 8 Hình 1.
Sơ đồ quá trình ăn mòn thép 1. Phân loại ăn mòn + Theo cơ chế quá trình ăn mòn [2, 3, 4]: - Ăn mòn hóa học. + Theo điều kiện của quá trình ăn mòn: - Ăn mòn khí. - Ăn mòn trong chất điện giải.
- Ăn mòn do dòng điện ngoài. - Ăn mòn do vi sinh vật. + Theo đặc trƣng của dạng ăn mòn [2, 3, 4]: - Ăn mòn đều (thép cacbon trong dung dịch axit sunfuric). Luan van 9 - Ăn mòn chọn lựa (chỉ một pha bị phá hủy ví dụ gang trong axit) - Ăn mòn vết, tạo thành những vết dài trên bề mặt (đồng thau trong nƣớc biển).
- Ăn mòn điểm, đƣờng từ 0,1 – 2 mm (thép không gỉ trong nƣớc biển). - Ăn mòn dƣới bề mặt. - Ăn mòn giữa các tinh thể (thép crom ở 5000C – 8000C). Luận văn này nghiên cứu hiện tƣợng ăn mòn điện hóa, điện cực anốt hy sinh là các hạt Zn-Al dạng vảy, chất nền kim loại (là kết cấu thép cần chống ăn mòn) đóng vai trò là điện cực catốt sẽ đƣợc bảo vệ.
Biện pháp bảo vệ chống ăn mòn Ăn mòn kim loại là một quá trình điện hoá. Bởi vậy có thể ngăn cản ăn mòn kim loại bằng cách ngăn chặn các phản ứng catot hoặc anot, hoặc bằng cách ngăn cản dòng ăn mòn trong chất điện phân. Ba phƣơng pháp này đƣợc gọi là ức chế catot, ức chế anot và ức chế điện trở [5]. Trong phản ứng catot tác nhân phản ứng là oxy và nƣớc.
Thực nghiệm chứng tỏ rằng các màng sơn có độ dày bình thƣờng không thể ngăn cản hoàn toàn oxy và nƣớc thấm qua màng, có nghĩa là màng sơn không thể hiện tác dụng ức chế catot một cách triệt để. Phản ứng anot là quá trình dịch chuyển ion kim loại vào chất điện phân kèm theo việc giải phóng điện tử lƣu lại trong kim loại. Có thể ức chế anot theo hai cách: Cung cấp đầy đủ điện tử cho kim loại để ngăn cản các ion kim loại đi ra khỏi bề mặt. Điều này có thể đƣợc thực hiện bằng cách sử dụng các màng sơn bảo vệ catot chứa các bột màu kim loại có thế ăn mòn thấp hơn thế ăn mòn của kim loại cần bảo vệ, nhƣ sơn giàu kẽm.
Luan van 10 Sắt ở ngoài không khí thƣờng bị oxy hoá tạo thành màng oxyt, tuy nhiên do tính không đồng nhất về thành phần và cấu trúc cho nên ăn mòn kim loại vẫn tiếp tục xảy ra. Có hai nhóm bột màu có tác dụng ức chế ăn mòn, làm dày thêm, hoàn thiện thêm màng oxyt và ngăn cản quá trình ăn mòn. Nhóm thứ nhất là các oxyt kim loại nhƣ oxyt sắt, oxyt chì, oxyt kẽm. và nhóm thứ hai là các bột màu có khả năng thụ động nhƣ bột cromat, photphat và molypdat.
Ức chế điện trở là cơ chế bảo vệ chung nhất đƣợc thực hiện bởi màng sơn. Khi phủ trên bề mặt kim loại, có nghĩa là đặt một điện trở vào mạch điện hoá, sự di chuyển ion kim loại từ bề mặt kim loại vào dung dịch chất điện ly bị ngăn cản. Do đó ăn mòn kim loại đƣợc ngăn cản hoặc ít nhất cũng giảm xuống giá trị thấp. Nói chung các tính chất bảo vệ của màng sơn đƣợc xác định bởi khả năng hoạt động điện hoá của nó, mà bản thân khả năng này phụ thuộc vào cấu trúc màng, bản chất các nhóm chức, độ dẫn ion, và khả năng thụ động của bột màu [6, 7].
Thông thƣờng hệ sơn phủ bảo vệ kim loại bao gồm ba lớp: lớp sơn lót, lớp sơn trung gian và lớp sơn phủ bên ngoài. Mỗi lớp có chức năng và yêu cầu kỹ thuật khác nhau tuỳ thuộc vào môi trƣờng ăn mòn. Trong thực tế, tuỳ theo mục đích sử dụng số lớp sơn có thể nhiều hoặc ít hơn. Chức năng chính của lớp sơn lót là ngăn cản ăn mòn kim loại.
Một sơn lót lý tƣởng có các tính chất sau : - Thích hợp với phƣơng pháp và điều kiện sơn. - Tốc độ bay hơi dung môi thích hợp, đảm bảo sơn khô trong thời gian cho phép. - Bám dính tốt với bề mặt kim loại. - Độ bền cào xƣớc và va đập cao.
- Đủ mềm dẻo để thích hợp với sự co giãn nhiệt của kim loại. - Phải có bề mặt tốt cho việc sơn các lớp tiếp theo. Luan van 11 - Khi sử dụng các bột màu ức chế ăn mòn, các bột màu này phải không độc hại và hàm lƣợng bột màu phải đủ. - Mức độ thẩm thấu nƣớc và oxy thấp.
Lớp sơn phủ chịu tác dụng trực tiếp của môi trƣờng ăn mòn. Tùy theo bản chất của môi trƣờng ăn mòn và loại sơn lót hoặc loại sơn trung gian sử dụng, ngƣời ta lựa chọn loại sơn phủ thích hợp. Màng sơn phủ phải bám dính tốt với sơn lót hoặc sơn trung gian, bền trong môi trƣờng ăn mòn.