ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI ĐẠI HỌC CÔNG NGHỆ HOÀNG MAI HÀ CHẾ TẠO NANÔ BẠC, NGHIÊN CỨU HÌNH THÁI, CẤU TRÚC VÀ CÁC TÍNH CHẤT ĐẶC TRƯNG LUẬN VĂN THẠC SỸ Người hướng dẫn: Nguyễn Đức Nghĩa Hà nội - 2005 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 1 LuËn v¨n th¹c sÜ më ®Çu Tõ hµng ngh×n n¨m vÒ tr−íc con ng−êi ®· biÕt sö dông c¸c ®å dïng b»ng b¹c ®Ó chøa thøc ¨n vµ n−íc uèng. Víi ho¹t tÝnh diÖt khuÈn, chèng nÊm ®Æc biÖt mµ kh«ng ®éc h¹i víi c¬ thÓ con ng−êi vµ víi m«i tr−êng, b¹c vµ c¸c muèi b¹c ®· vµ ®ang ®−îc nghiªn cøu vµ øng dông réng r·i. Cïng víi sù ph¸t triÓn cña khoa häc vµ c«ng nghÖ nan«, con ng−êi ®· tiÕn hµnh chÕ t¹o kim lo¹i b¹c ë kÝch th−íc nan« ®Ó n©ng cao kh¶ n¨ng diÖt khuÈn vµ ph¹m vi øng dông cña b¹c. HiÖn nay trªn thÕ giíi ®· xuÊt hiÖn rÊt nhiÒu c¸c s¶n phÈm cã sö dông nan« b¹c lµm chÊt diÖt khuÈn, khö mïi vµ lµm chÊt dÉn ®iÖn.
Tuy nhiªn, cho tíi nay, t¹i ViÖt Nam ch−a cã nh÷ng nghiªn cøu kü l−ìng vÒ quy tr×nh vµ c«ng nghÖ chÕ t¹o nan« b¹c. ChÝnh v× lý do ®ã, chóng t«i ®· tiÕn hµnh thùc hiÖn ®Ò tµi “ChÕ t¹o nan« b¹c, nghiªn cøu h×nh th¸i, cÊu tróc vµ c¸c tÝnh chÊt ®Æc tr−ng”. §Ò tµi tËp trung nghiªn cøu, kh¶o s¸t c¸c yÕu tè chÝnh cã ¶nh h−ëng ®Õn qu¸ tr×nh chÕ t¹o keo b¹c. §Ò tµi ®· thu ®−îc nh÷ng kÕt qu¶ chÝnh sau: - §· chÕ t¹o thµnh c«ng keo nan« b¹c ph©n t¸n trong m«i tr−êng n−íc víi nång ®é cã thÓ tíi 5%.
Tõ keo nan« b¹c ®· tiÕn hµnh qu¸ tr×nh keo tô vµ thu ®−îc nan« b¹c d¹ng bét. - §· chÕ t¹o ®−îc keo nan« b¹c ph©n t¸n trong c¸c dung m«i h÷u c¬ (benzen, toluen. §ång thêi ®· ph©n t¸n ®−îc nano b¹c trong c¸c lo¹i polyme nh− : PVA, acrylic, epoxy, nylon6. - S¶n phÈm nan« b¹c ®· ®−îc ph©n tÝch h×nh th¸i, cÊu tróc vµ c¸c tÝnh chÊt ®Æc tr−ng.
Nh÷ng kÕt qu¶ thu ®−îc cã nhiÒu −u ®iÓm so s¸nh víi nh÷ng c«ng bè gÇn ®©y cña c¸c nhãm nghiªn cøu trªn thÕ giíi. Hoµng Mai Hµ TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 2 LuËn v¨n th¹c sÜ Ch−¬ng 1: TæNG QUAN 1. Giíi thiÖu vÒ c«ng nghÖ nan« 1. Kh¸i niÖm vµ sù ra ®êi cña c«ng nghÖ nan« 100 nm 1000 Å KÝch th−íc nan« 10 Å (8x) H¹t nh©n cña tÕ Immunoglobin bµo Mamallan C¸c h¹t nan« Virut pollo (10x) Fulleren-C60 D¹ng vi khuÈn (100x) Erythrocyle (TÕ bµo hång cÇu) Nguyªn tö 0,26 0,04 Cs Rb K Na Li H H×nh 1.1: So s¸nh kÝch th−íc c¸c nan« tinh thÓ víi c¸c lo¹i vi khuÈn, virus vµ c¸c ph©n tö [12].
ThuËt ng÷ c«ng nghÖ nan« (nanotechnology) xuÊt hiÖn tõ nh÷ng n¨m 70 cña thÕ kû 20, liªn quan ®Õn c«ng nghÖ chÕ t¹o c¸c cÊu tróc vi h×nh cña m¹ch vi ®iÖn tö. §é chÝnh x¸c ë ®©y ®ßi hái rÊt cao, tõ 0,1 ®Õn 100 nm, tøc lµ ph¶i chÝnh x¸c ®Õn tõng líp nguyªn tö, ph©n tö. MÆt kh¸c qu¸ tr×nh vi h×nh ho¸ c¸c linh kiÖn còng ®ßi hái ng−êi ta ph¶i nghiªn cøu c¸c líp máng cã bÒ dµy cì nm, c¸c sîi m¶nh cã bÒ ngang cì nm, c¸c h¹t cã ®−êng kÝnh cì nm. Ph¸t hiÖn ra hµng lo¹t hiÖn t−îng, tÝnh chÊt rÊt míi mÎ, cã thÓ øng dông vµo nhiÒu lÜnh vùc rÊt kh¸c nhau ®Ó h×nh thµnh c¸c chuyªn ngµnh míi cã g¾n thªm ch÷ nan«.
H¬n n÷a, viÖc nghiªn cøu c¸c qu¸ tr×nh cña sù sèng x¶y ra trong tÕ bµo cho thÊy sù s¶n xuÊt ra c¸c chÊt cña sù sèng nh− protein, ®Òu ®−îc thùc hiÖn bëi Hoµng Mai Hµ TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 3 LuËn v¨n th¹c sÜ viÖc l¾p r¸p v« cïng tinh vi, c¸c ®¬n vÞ ph©n tö víi nhau mµ thµnh, tøc lµ còng ë trong ph¹m vi c«ng nghÖ nan« [1]. C¬ së khoa häc cña c«ng nghÖ nan« Khoa häc nan« nghiªn cøu c¸c vÊn ®Ò c¬ b¶n cña vËt lý häc, ho¸ häc, sinh häc cña c¸c cÊu tróc nan«. Dùa trªn c¸c kÕt qu¶ cña khoa häc nan« ®i ®Õn nghiªn cøu øng dông cÊu tróc nan«. C«ng nghÖ nan« dùa trªn nh÷ng c¬ së khoa häc chñ yÕu sau: + HiÖu øng kÝch th−íc l−îng tö : C¸c hÖ b¸n dÉn thÊp chiÒu lµ nh÷ng hÖ cã kÝch th−íc theo mét, hai hoÆc c¶ ba chiÒu cã thÓ so s¸nh víi b−íc sãng De Broglie cña c¸c kÝch th−íc c¬ b¶n trong tinh thÓ.
Trong c¸c hÖ nµy, c¸c kÝch th−íc c¬ b¶n (nh− ®iÖn tö, lç trèng, exciton) chÞu ¶nh h−ëng cña sù giam gi÷ l−îng tö khi chuyÓn ®éng bÞ giíi h¹n däc theo trôc bÞ giam gi÷. HiÖu øng giam gi÷ l−îng tö ®−îc quan s¸t th«ng qua sù dÞch ®Ønh vÒ phÝa sãng xanh trong phæ hÊp thô víi sù gi¶m kÝch th−íc h¹t. Khi kÝch th−íc h¹t gi¶m tíi gÇn b¸n kÝnh Bohr exciton, th× cã sù thay ®æi m¹nh mÏ vÒ cÊu tróc ®iÖn tö vµ c¸c tÝnh chÊt vËt lý [1, 2, 4]. + HiÖu øng kÝch th−íc: C¸c ®¹i l−îng vËt lý th−êng ®−îc ®Æc tr−ng b»ng mét sè ®¹i l−îng vËt lý kh«ng ®æi, vÝ dô ®é dÉn ®iÖn cña kim lo¹i, nhiÖt ®é nãng ch¶y, tõ ®é b·o hoµ cña vËt liÖu s¾t tõ.
Nh−ng c¸c ®¹i l−îng ®Æc tr−ng nµy chØ kh«ng ®æi khi kÝch th−íc cña vËt ®ñ lín vµ ë trªn thang nan«. Khi gi¶m kÝch th−íc cña vËt xuèng ®Õn thang nan«, tøc lµ vËt trë thµnh cÊu tróc nan« th× c¸c ®¹i l−îng ®Æc tr−ng nãi trªn kh«ng cßn lµ bÊt biÕn n÷a, ng−îc l¹i chóng sÏ thay ®æi theo kÝch th−íc vµ gäi ®ã lµ hiÖu øng kÝch th−íc. Sù gi¶m theo kÝch th−íc nµy ®−îc gi¶i thÝch b»ng vai trß cña t¸n x¹ ®iÖn tö trªn bÒ mÆt cµng t¨ng khi bÒ dµy líp nan« cµng gi¶m [1]. + HiÖu øng bÒ mÆt: C¸c cÊu tróc nan« cã kÝch th−íc theo mét chiÒu rÊt nhá nªn chóng cã diÖn tÝch bÒ mÆt trªn mét ®¬n vÞ thÓ tÝch rÊt lín.
HiÖu øng Hoµng Mai Hµ TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 4 LuËn v¨n th¹c sÜ bÒ mÆt th−êng liªn quan ®Õn c¸c qu¸ tr×nh thô ®éng ho¸ bÒ mÆt, c¸c tr¹ng th¸i bøc x¹ bÒ mÆt vµ søc c¨ng cña bÒ mÆt vËt liÖu. Mét sè tÝnh chÊt ®Æc biÖt cña c¸c vËt liÖu cÊu tróc nan« cã nguyªn nh©n lµ do c¸c t−¬ng t¸c ®iÖn-tõ gi÷a chóng qua c¸c líp bÒ mÆt cña nh÷ng h¹t nan« c¹nh nhau. Lùc t−¬ng t¸c nµy trong nhiÒu tr−êng hîp cã thÓ lín h¬n lùc t−¬ng t¸c Van der Waals [1, 2]. §−êng kÝnh DiÖn tÝch/g B¶ng 1.1: DiÖn tÝch bÒ mÆt cña 1cm 3cm2 1mm 30cm2 h¹t cÇu thay ®æi theo kÝch th−íc 100µm 300cm2 3000cm2 h¹t.
ë ®©y cã gi¶ thiÕt khèi 10µm 1µm 3m2 l−îng riªng cña h¹t cÇu lµ 2 100nm 30m2 g/cm3 [4]. 10nm 300m2 1nm 3000m2 Khoa häc nan« vµ c«ng nghÖ nan« : Cã ý nghÜa rÊt quan träng vµ cùc kú hÊp dÉn v× c¸c lý do sau ®©y: -T−¬ng t¸c cña c¸c nguyªn tö vµ c¸c ®iÖn tö trong vËt liÖu bÞ ¶nh h−ëng bëi c¸c biÕn ®æi trong ph¹m vi thang nan«. Do ®ã, khi lµm thay ®æi cÊu h×nh ë thang nan« cña vËt liÖu ta cã thÓ "®iÒu khiÓn" ®−îc c¸c tÝnh chÊt cña vËt liÖu theo ý muèn mµ kh«ng cÇn ph¶i thay ®æi thµnh phÇn ho¸ häc cña nã. VÝ dô thay ®æi kÝch th−íc cña h¹t nan« sÏ lµm cho chóng ®æi mµu ¸nh s¸ng ph¸t ra hoÆc cã thÓ thay ®æi c¸c h¹t nan« tõ tÝnh ®Ó chóng trë thµnh h¹t mét ®«men th× tÝnh chÊt tõ cña nã sÏ thay ®æi h¼n.
-VËt liÖu nan« cã diÖn tÝch mÆt ngoµi rÊt cao nªn chóng rÊt lý t−ëng ®Ó dïng vµo chøc n¨ng xóc t¸c cho hÖ ph¶n øng ho¸ häc, hÊp phô, nh¶ thuèc ch÷a bÖnh tõ tõ trong c¬ thÓ, l−u tr÷ n¨ng l−îng vµ c¶ trong liÖu ph¸p thÈm mü. Hoµng Mai Hµ TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.trung 5 LuËn v¨n th¹c sÜ -VËt liÖu cã chøa c¸c cÊu tróc nan« cã thÓ cøng h¬n, nh−ng l¹i bÒn h¬n so víi cïng vËt liÖu ®ã mµ kh«ng hµm chøa c¸c cÊu tróc nan«. C¸c h¹t nan« ph©n t¸n trªn mét nÒn thÝch hîp cã thÓ t¹o ra c¸c vËt liÖu compozit siªu cøng. -Tèc ®é t−¬ng t¸c vµ truyÒn tÝn hiÖu gi÷a c¸c cÊu tróc nan« nhanh h¬n gi÷a c¸c cÊu tróc micro rÊt nhiÒu vµ cã thÓ sö dông tÝnh chÊt −u viÖt nµy ®Ó chÕ t¹o c¸c hÖ thèng nhanh h¬n víi hiÖu qu¶ sö dông n¨ng l−îng cao h¬n.
-V× c¸c hÖ sinh häc vÒ c¬ b¶n cã tæ chøc vËt chÊt ë thang nan«, nªn nÕu c¸c bé phËn nh©n t¹o, dïng trong tÕ bµo, cã tæ chøc cÊu tróc nan« b¾t ch−íc tù nhiªn th× chóng sÏ dÔ t−¬ng hîp sinh häc. §iÒu nµy cùc kú quan träng cho viÖc b¶o vÖ søc khoÎ [1]. C¸c ph−¬ng ph¸p ho¸ häc chÕ t¹o vËt liÖu nan«. TOP - DOWN BOTTOM - UP H×nh 1.2: C«ng nghÖ chÕ t¹o vËt liÖu cÊu tróc nano [5].
VËt liÖu nano cã thÓ lµ bét rêi cã kÝch th−íc h¹t tõ 0,1 nanomet ®Õn 100 nanomet, cã thÓ lµ vËt liÖu khèi nh−ng cÊu t¹o tõ nh÷ng h¹t cã kÝch th−íc nanomet. Trong c«ng nghÖ nano cã ph−¬ng thøc tõ trªn xuèng d−íi (top- Hoµng Mai Hµ TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.trung 6 LuËn v¨n th¹c sÜ down) chia nhá mét hÖ thèng lín ®Ó cuèi cïng t¹o ra ®−îc ®¬n vÞ cã kÝch th−íc nano vµ ph−¬ng thøc tõ d−íi lªn trªn (bottom-up) l¾p ghÐp nh÷ng h¹t cì ph©n tö hay nguyªn tö l¹i ®Ó thu ®−îc kÝch th−íc nano. §Æc biÖt, gÇn ®©y viÖc thùc hiÖn c«ng nghÖ nano theo ph−¬ng thøc bottom-up trë thµnh kü thuËt cã thÓ t¹o ra c¸c h×nh th¸i vËt liÖu mµ loµi ng−êi h»ng mong −íc nªn thu hót ®−îc rÊt nhiÒu sù quan t©m. D−íi ®©y sÏ tr×nh bµy mét sè ph−¬ng ph¸p ho¸ häc chÕ t¹o vËt liÖu nan« phæ biÕn hiÖn nay [1].
Ph−¬ng ph¸p l¾ng ®äng pha h¬i ho¸ häc (CVD) B»ng nh÷ng ph−¬ng ph¸p ho¸ häc hoÆc vËt lý ng−êi ta t¹o ra vËt liÖu d−íi d¹ng pha h¬i råi cho h¬i nµy l¾ng ®äng trªn bÒ mÆt ®Õ ®Ó t¹o ra mét líp phñ. Khi ng−ng ®äng cã thÓ cã x¶y ra ph¶n øng ho¸ häc nªn kh«ng nhÊt thiÕt vËt liÖu ë líp phñ ph¶i gièng nh− lµ vËt liÖu ë pha h¬i. L¾ng ®äng pha h¬i ho¸ häc lµ c«ng nghÖ xö lý vËt liÖu ®−îc sö dông réng r·i. Ngoµi øng dông chÝnh cña nã lµ øng dông t¹o líp phñ mµng máng trªn bÒ mÆt ®Õ, nã cßn ®−îc sö dông ®Ó s¶n xuÊt c¸c vËt liÖu d−íi d¹ng bét cã ®é nguyªn chÊt cao, còng nh− lµ chÕ t¹o vËt liÖu compozit th«ng qua ph−¬ng ph¸p thÊm.
Ph−¬ng ph¸p nµy ®−îc sö dông ®Ó l¾ng ®äng nhiÒu lo¹i vËt liÖu. 1 4 B¬m hót Ar 5 ch©n kh«ng 6 2 3 H×nh 1.3 : S¬ ®å hÖ thèng tæng hîp CVD 1. èng thuû tinh th¹ch anh 3. ThiÕt bÞ æn nhiÖt 4.
ThiÕt bÞ ®iÒu chØnh tèc ®é dßng ch¶y khÝ (MFC) 5. §Õ ( Substrate ) Hoµng Mai Hµ TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.