CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN VỀ KHÍ SINH HỌC 1.Khái niêm khí sinh học (biogas) KhÝ sinh häc (KSH) lµ mét hçn hîp khÝ ®îc sinh ra trong qu¸ tr×nh ph©n huû kþ khÝ cña c¸c hîp chÊt h÷u c¬ nh: Ph©n ®éng vËt, x¸c ®éng vËt, thùc vËt vµ c¸c chÊt kh¸c. Thµnh phÇn chñ yÕu cña khÝ sinh häc lµ mªtan (CH4), c¸cb«nÝc (CO2 ) vµ mét sè khÝ kh¸c. KhÝ mªtan chiÕm tõ 50 - 70% trong hçn hîp khÝ, khÝ mªtan lµ khÝ ch¸y nªn KSH có thể ®îc sö dông nh lµ nhiªn liÖu. Qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ cña c¸c hîp chÊt h÷u c¬ lµ qu¸ tr×nh ph©n huû díi t¸c ®éng cña c¸c loµi vi sinh vËt ( VSV), chñ yÕu lµ c¸c loµi vi khuÈn mµ m¾t thêng kh«ng thÓ nh×n thÊy.
Qu¸ tr×nh ph©n huû kþ khÝ (hay yÕm khÝ) lµ qu¸ tr×nh ph©n huû x¶y ra trong m«i trêng kh«ng cã «xy. Trong tù nhiªn qu¸ tr×nh nµy thêng diÔn ra ë ®¸y c¸c hå ao tï ®äng hay ®Çm lÇy, KSH sinh ra trong qu¸ tr×nh nµy ®îc ngêi ta quen gäi lµ khÝ bïn ao hoÆc khÝ ®Çm lÇy. Qu¸ tr×nh nµy còng diÔn ra ë líp ®¸y vµ líp gi÷a cña c¸c b·i ch«n lÊp r¸c th¶i hîp vÖ sinh, c¸c má than. ë trêng hîp nµy ®îc h×nh thµnh qua nhiÒu biÕn ®éng cña thêi kú ®Þa chÊt nªn hµm lîng mªtan rÊt cao (>90%).
KSH nh©n t¹o ®îc t¹o ra trong c¸c thiÕt bÞ nh hÇm ñ, ®îc x©y dùng ë c¸c quy tr×nh kh¸c nhau ®îc gäi t¾t lµ thiÕt bÞ KSH. Cơ sở lý thuyết quá trình lên men tạo KSH 1. Các giai đoạn của quá trình lên men tạo KSH Qu¸ tr×nh ph©n huû t¹o khÝ mªtan lµ mét qu¸ tr×nh phøc t¹p gåm 3 giai ®o¹n chÝnh víi sù tham gia cña nhiÒu loµi VSV kh¸c nhau (hình 1.1 ) s¶n phÈm cuèi cïng cña qu¸ tr×nh lµ mét hçn hîp khÝ gäi lµ khÝ sinh häc mµ thµnh phÇn chñ yÕu lµ khÝ CH 4. Ph¬ng tr×nh tæng qu¸t cña qu¸ tr×nh lªn men ®îc biÓu diÔn nh sau: Học viên: Nguyễn Thị Mai Nga – CHKTMT 2007 - 2009 8 Đánh giá tiềm năng khai thác nguồn năng lượng khí sinh học từ các hoạt đông chăn nuôi tại Việt Nam 1.
Giai ®o¹n thuû ph©n ë giai ®o¹n nµy, c¸c vi khuÈn (VK) lªn men vµ thuû ph©n tiÕt ra mét lo¹i men (gäi lµ men hydrolaza) ph©n huû c¸c chÊt h÷u c¬ phøc t¹p, kh«ng tan thµnh c¸c chÊt h÷u c¬ ®¬n gi¶n vµ tan ®îc. VÝ dô: C¸c chÊt cacbohydrat (chñ yÕu lµ xenluloza vµ tinh bét), chÊt bÐo, protein bÞ thuû ph©n biÕn thµnh c¸c chÊt nh ®êng ®¬n, peptit, glyxerin, axit bÐo, axit amin dÔ tan trong níc. Nh vËy c¸c Học viên: Nguyễn Thị Mai Nga – CHKTMT 2007 - 2009 9 Đánh giá tiềm năng khai thác nguồn năng lượng khí sinh học từ các hoạt đông chăn nuôi tại Việt Nam chÊt cao ph©n tö ®· chuyÓn ho¸ thµnh c¸c chÊt ®¬n ph©n tö, sau ®ã l¹i ®îc lªn men thµnh nh÷ng chÊt trung gian mµ chñ yÕu lµ axetat, propionat vµ butyrat. Giai ®o¹n sinh axit Víi sù cã mÆt cña c¸c loµi VK sinh axit, c¸c axit bÐo bËc cao vµ axit amin th¬m ®îc sinh ra ë giai ®o¹n ®Çu bÞ ph©n huû thµnh c¸c axit h÷u c¬ cã ph©n tö lîng nhá h¬n nh c¸c axit axetic, axit propionic, axit butyric.
c¸c aldehyt, rîu vµ mét sè lo¹i khÝ nh nit¬, hydro, c¸cbonic, amoniac. C¶ giai ®o¹n thuû ph©n vµ giai ®o¹n sinh axit nhu cÇu oxy sinh häc (BOD) b»ng kh«ng, ë giai ®o¹n nµy do sinh nhiÒu axit nªn ®é pH cña m«i trêng gi¶m m¹nh. Giai ®o¹n sinh mªtan §©y lµ giai ®o¹n quan träng cña toµn bé qu¸ tr×nh, díi t¸c dông cña c¸c vi khuÈn sinh mªtan c¸c axit h÷u c¬ vµ c¸c hîp chÊt ®¬n gi¶n kh¸c nh axit axetic, axit fomic, hydrocid c¸cbon. biÕn thµnh khÝ mªtan, khÝ c¸cbonic, oxy, nit¬, khÝ sunfua hydro.
Sù t¹o thµnh khÝ mªtan cã thÓ theo hai con ®êng nh sau: Nhãm metyl cña axit axetic ph©n huû trùc tiÕp thµnh mªtan, nhãm cacboxyl cña axit axetic tríc tiªn chuyÓn ho¸ thµnh ®ioxit cacbon sau ®ã th× biÕn ®æi thµnh mªtan CH3 H O2 → CH4 CH3 COOH CO2 4H → CH4 + H2O 2 HoÆc trong ®iÒu kiÖn kþ khÝ ®ioxit cacbon, mªthanol hoÆc axetat sÏ chuyÓn ho¸ thµnh CH3 vµ XH sau ®ã biÕn thµnh mªtan, ph¬ng tr×nh biÓu diÔn nh sau: Học viên: Nguyễn Thị Mai Nga – CHKTMT 2007 - 2009 10 Đánh giá tiềm năng khai thác nguồn năng lượng khí sinh học từ các hoạt đông chăn nuôi tại Việt Nam Ba nhãm VK ®Çu thuéc chñng VK kh«ng sinh mªtan, chóng cã tèc ®é sinh trëng t¬ng ®èi nhanh, nhãm VK cuèi cïng thuéc chñng VK sinh mªtan, tr¸i l¹i cã tèc ®é sinh trëng t¬ng ®èi chËm (thêi gian nh©n ®«i thêng kÐo dµi tõ 4 - 6 ngµy). * Mối quan hệ giữa các quá trình lên men Trong thùc tÕ 3 giai ®o¹n trªn x¶y ra song song vµ ®ång bé víi nhau. S¶n phÈm sinh ra ë giai ®o¹n nµy ®îc sö dông lµm c¬ chÊt cho giai ®o¹n sau. NÕu v× lý do nµo ®ã mµ c¸c giai ®o¹n kh«ng ¨n khíp víi nhau sÏ ph¸ vì c©n b»ng ®éng cña qu¸ tr×nh vµ ¶nh hëng rÊt lín ®Õn n¨ng suÊt c¸c s¶n phÈm cuèi cïng cña qu¸ tr×nh.
Như trong trêng hîp axit sinh ra qu¸ nhiÒu ë pha ®Çu, mµ c¸c vi khuÈn sinh mªtan kh«ng tiªu thô kÞp, dÉn ®Õn lîng axit cña m«i trêng t¨ng, ®é pH gi¶m m¹nh, øc chÕ qu¸ tr×nh ho¹t ®éng cña vi khuÈn sinh mªtan vµ nÕu qu¸ nhiÒu sÏ lµm cho qu¸ tr×nh ph©n huû ngõng h¼n. Các yếu tố ảnh hưởng của quá trình lên men tạo KSH Qu¸ tr×nh ph©n huû t¹o KSH chÞu ¶nh hëng cña nhiÒu yÕu tè. Phần này chỉ đề cập tới nh÷ng yÕu tè quan träng nhÊt vµ cÇn thiÕt trong x©y dùng, vËn Học viên: Nguyễn Thị Mai Nga – CHKTMT 2007 - 2009 11 Đánh giá tiềm năng khai thác nguồn năng lượng khí sinh học từ các hoạt đông chăn nuôi tại Việt Nam hµnh thiÕt bÞ, ®¶m b¶o cho thiÕt bÞ vËn hµnh æn ®Þnh vµ s¶n sinh ra lîng KSH nh mong muèn. Møc ®é kþ khÝ Sù cã mÆt cña oxy hoµ tan trong dÞch lªn men lµ mét yÕu tè kh«ng cã lîi cho qu¸ tr×nh ph©n huû kþ khÝ.Qu¸ tr×nh lªn men t¹o khÝ sinh häc cã sù tham gia cña nhiÒu vi khuÈn, trong ®ã c¸c vi khuÈn sinh mªtan lµ nh÷ng VK quan träng nhÊt, chóng lµ nh÷ng vi khuÈn kþ khÝ b¾t buéc.
Sù cã mÆt cña oxy sÏ k×m h·m hoÆc tiªu diÖt c¸c VK nµy, v× vËy ph¶i ®¶m b¶o ®iÒu kiÖn kþ khÝ tuyÖt ®èi cña m«i trêng lªn men. NhiÖt ®é Ho¹t ®éng cña VK sinh mªtan chÞu ¶nh hëng rÊt lín cña nhiÖt ®é [1,tr15]. Trong ®iÒu kiÖn vËn hµnh ®¬n gi¶n, nhiÖt ®é lý tëng vµo kho¶ng 350C. S¶n lîng khÝ gi¶m râ rÖt khi nhiÖt ®é m«i trêng gi¶m, díi 100C qu¸ tr×nh sinh mªtan hÇu nh ngõng h¼n.
C¸c VK sinh mªtan kh«ng chÞu ®îc sù thay ®æi nhiÖt ®é qu¸ nhiÒu trong ngµy. §iÒu nµy sÏ lµm gi¶m s¶n lîng khÝ. V× vËy vµo mïa ®«ng cÇn ph¶i gi÷a Êm cho thiÕt bÞ, thËm chÝ ®èi víi nh÷ng vïng l¹nh cÇn ph¶i ®¶m b¶o c¸ch nhiÖt tèt cho qu¸ tr×nh lªn men. §«i khi ë nh÷ng qu¸ tr×nh lªn men nhanh ngêi ta ph¶i gia nhiÖt cho dÞch lªn men ®Ó gi¶m thêi gian lu trong c¸c thiÕt bÞ lªn men.
Học viên: Nguyễn Thị Mai Nga – CHKTMT 2007 - 2009 12 Đánh giá tiềm năng khai thác nguồn năng lượng khí sinh học từ các hoạt đông chăn nuôi tại Việt Nam 100 % S¶n lîng khÝ 90 80 70 60 50 40 y=0,0002x4 - 0,0113x3 + 0,315x2 - 3,1167x + 54 30 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 NhiÖt ®é (0C) H×nh 1.2: ¶nh hëng cña nhiÖt ®é ®èi víi s¶n lîng khÝ [1] 1. §é pH §é pH tèi u víi ho¹t ®éng cña VK lµ 6,8 - 7,5 t¬ng øng víi m«i trêng h¬i kiÒm. Tuy nhiªn VK sinh mªtan vÉn cã thÓ ho¹t ®éng ®îc trong giíi h¹n ®é pH tõ 6,5 - 8,5. Thêi gian lu Thêi gian lu lµ thêi gian nguyªn liÖu n»m trong thiÕt bÞ ph©n huû.
§©y lµ kho¶ng thêi gian dÞch lªn men ph©n huû hoµn toµn vµ t¹o ra khÝ sinh häc. §èi víi ph©n ®éng vËt thêi gian ph©n huû cã thÓ kÐo dµi tíi hµng th¸ng. §èi víi nguyªn liÖu thùc vËt, thêi gian nµy kÐo dµi tíi hµng n¨m, B¶ng 1. Thêi gian lu cña c¸c lo¹i nguyªn liÖu (ë 270C)[1] Lo¹i ph©n Tr©u, bß Lîn Gia cÇm Ngêi Thêi gian lu (ngµy) 50 40 30 60 §èi víi thiÕt bÞ KSH ho¹t ®éng liªn tôc, thêi gian lu cµng lín th× khÝ thu ®îc tõ mét lîng nguyªn liÖu nhÊt ®Þnh cµng nhiÒu.
Song nh vËy thiÕt bÞ ph¶i Học viên: Nguyễn Thị Mai Nga – CHKTMT 2007 - 2009 13 Đánh giá tiềm năng khai thác nguồn năng lượng khí sinh học từ các hoạt đông chăn nuôi tại Việt Nam cã thÓ tÝch ph©n huû rÊt lín vµ vèn ®Çu t sÏ nhiÒu. V× thÕ ngêi ta ph¶i lùa chän thêi gian lu sao cho trong kho¶ng thêi gian nµy tèc ®é sinh khÝ lµ m¹nh nhÊt. Thêi gian lu ®îc chän cßn dùa trªn ®Æc ®iÓm thêi tiÕt cña khu vùc vµ lo¹i nguyªn liÖu n¹p cña ®Þa ph¬ng. ë nh÷ng vïng cã nhiÖt ®é trung b×nh cao cã thÓ chän thêi gian lu ng¾n h¬n vµ ngîc l¹i.
Hµm lîng chÊt kh« Hµm lîng chÊt kh« lµ tû lÖ gi÷a khèi lîng chÊt kh« vµ tæng khèi lîng cña nguyªn liÖu, hÖ sè nµy thêng ®îc biÓu thÞ lµ phÇn tr¨m. Qu¸ tr×nh ph©n huû sinh mªtan x¶y ra thuËn lîi nhÊt khi m«i trêng cã hµm lîng chÊt kh« tèi u vµo kho¶ng 7 - 9%. Nguyªn liÖu ban ®Çu thêng cã hµm lîng chÊt kh« cao h¬n gi¸ trÞ tèi u nªn khi n¹p vµo thiÕt bÞ KSH cÇn ph¶i pha thªm níc. Tû lÖ pha lo·ng thÝch hîp lµ 2 - 4 lÝt níc cho 1 kg ph©n t¬i.2 Đặc tính của nguyên liệu thường gặp [1,97] Nguyªn liÖu Thµnh phÇn (gram chÊt kh«) Cacbohydrat Protªin Lipit BÌo t©y 0,6073 0,1167 0,0386 Rong c¸ sÊu 0,5963 0,0972 0,0271 Th©n c©y ng« 0,6263 0,0633 0,0463 R¬m lóa mú 0,6396 0,0298 0,0234 R¬m lóa 0,6026 0,0316 0,0321 Ph©n b¾c 0,4157 0,1753 0,0814 Ph©n lîn 0,4204 0,1148 0,0603 Ph©n gia cÇm 0,4703 0,0882 0,0455 Ph©n ngùa 0 4536 0 0946 0 0283 Ph©n tr©u, bß 0,2704 0,1046 0,0528 Học viên: Nguyễn Thị Mai Nga – CHKTMT 2007 - 2009 14 Đánh giá tiềm năng khai thác nguồn năng lượng khí sinh học từ các hoạt đông chăn nuôi tại Việt Nam 140 120 100 80 60 7 8 9 10 11 H×nh 1.3: Quan hÖ gi÷a hµm lîng chÊt kh« vµ hiÖu suÊt sinh khÝ [1,98] 1.
Tû lÖ c¸cbon vµ nit¬ cña nguyªn liÖu (C/N) C¸c chÊt h÷u c¬ ®îc cÊu t¹o bëi nhiÒu nguyªn tè ho¸ häc trong ®ã chñ yÕu lµ cacbon (C), hydr« (H), nit¬ (N), ph«tpho (P) vµ lu huúnh (S).