STUDY ON SYNTHESIS OF NITROGEN-DOPED GRAPHENE QUANTUM DOTS AND THEIR OPTICAL PROPERTIES

Graphene, một lớp đơn nguyên tử carbon sắp xếp theo cấu trúc mạng lục giác, là tiền thân của GQDs. Graphene oxide (GO), một dạng graphene đã oxy hóa, thường được sử dụng làm nguyên liệu để tổng hợp GQDs. Quá trình oxy hóa tạo ra các nhóm chức chứa oxy trên bề mặt graphene, giúp tăng cường tính tan trong nước và tạo điều kiện cho việc cắt nhỏ thành GQDs. Theo Dimiev và Tour (2014), việc chuyển đổi graphite thành GO trải qua ba giai đoạn chính, mỗi giai đoạn có những thay đổi về cấu trúc và tính chất. GO có thể được điều chế thông qua phương pháp Hummers cải tiến, được sử dụng trong nghiên cứu của Truong Tung Khuong. Quá trình tổng hợp GQDs từ GO thường bao gồm các phương pháp như cắt bằng sóng siêu âm, xử lý nhiệt hoặc khử hóa học.

GQDs sở hữu khả năng phát quang đặc biệt, với phổ phát xạ huỳnh quang có thể điều chỉnh bằng cách thay đổi kích thước, hình dạng hoặc nhóm chức bề mặt. Cơ chế phát quang GQDs liên quan đến sự tái hợp của các electron và lỗ trống trong vùng lượng tử giới hạn. Nghiên cứu chỉ ra rằng kích thước GQDs càng nhỏ, năng lượng phát xạ càng cao (hiệu ứng lượng tử). Độ ổn định quang học là một yếu tố quan trọng cần xem xét khi ứng dụng GQDs trong các thiết bị quang học. Nghiên cứu của Peng et al. cho thấy phổ hấp thụ UV-Vis của GQDs phụ thuộc vào nhiệt độ phản ứng tổng hợp GQDs.

Phương pháp solvothermal là một kỹ thuật phổ biến để tổng hợp GQDs pha tạp nitrogen. Trong phương pháp này, GO và một tiền chất chứa nitrogen (ví dụ, DMF) được hòa tan trong dung môi và gia nhiệt trong một bình kín ở nhiệt độ và áp suất cao. DMF không chỉ đóng vai trò là dung môi mà còn là nguồn nitrogen cho quá trình pha tạp. Theo Sun et al., DMF phân hủy trong điều kiện solvothermal tạo ra các sản phẩm như ammonia, có thể tham gia vào quá trình pha tạp nitrogen vào cấu trúc graphene. Nghiên cứu của Truong Tung Khuong đã khảo sát ảnh hưởng của DMF đến tổng hợp GQDs, so sánh các mẫu có và không có DMF để làm rõ vai trò của nó.

Hiệu quả của quá trình pha tạp Nitrogen phụ thuộc vào nhiều yếu tố, bao gồm nhiệt độ phản ứng, thời gian phản ứng, nồng độ tiền chất nitrogen và bản chất của dung môi. Nhiệt độ quá cao có thể dẫn đến sự phân hủy của GQDs, trong khi nhiệt độ quá thấp có thể không đủ để kích hoạt quá trình pha tạp. Nồng độ tiền chất nitrogen cần được tối ưu hóa để đạt được mức độ pha tạp mong muốn mà không ảnh hưởng đến tính chất quang của GQDs. Ảnh hưởng của pH lên tính chất quang cần được nghiên cứu và kiểm soát. Nghiên cứu của Truong Tung Khuong đã kiểm soát các điều kiện phản ứng để quan sát ảnh hưởng của nhiệt độ và thời gian thủy nhiệt đến tính chất quang của GQDs.

Phổ hấp thụ UV-Vis của GQDs thường cho thấy các đỉnh hấp thụ đặc trưng cho các chuyển tiếp electron π-π* và n-π*. Việc pha tạp nitrogen có thể làm thay đổi vị trí và cường độ của các đỉnh hấp thụ này. Phổ phát xạ huỳnh quang của GQDs thường phụ thuộc vào bước sóng kích thích, một hiện tượng được gọi là phát quang phụ thuộc kích thích. Nghiên cứu của Truong Tung Khuong đã khảo sát phổ phát xạ huỳnh quang của các mẫu GQDs được kích thích ở các bước sóng khác nhau, và nhận thấy rằng các dung dịch GQDs có sự tham gia của DMF thể hiện sự phụ thuộc vào bước sóng kích thích.

Cơ chế phát quang GQDs là một chủ đề phức tạp và vẫn còn nhiều tranh cãi. Một số nghiên cứu cho rằng phát quang xuất phát từ sự tái hợp của các electron và lỗ trống trong vùng lượng tử giới hạn, trong khi các nghiên cứu khác lại nhấn mạnh vai trò của các trạng thái bề mặt và các khuyết tật. Theo Xu et al., sự tái hợp bức xạ từ các trạng thái sp2 và các trạng thái khuyết tật liên quan tương ứng với phát quang xanh và đỏ. Việc pha tạp nitrogen có thể tạo ra các trạng thái năng lượng mới trong vùng cấm, ảnh hưởng đến cơ chế phát quang. Hiểu rõ cơ chế phát quang GQDs là rất quan trọng để tối ưu hóa tính chất quang của chúng cho các ứng dụng cụ thể.

Khả năng phát quang nhạy cảm với môi trường xung quanh của N-GQDs khiến chúng trở thành vật liệu lý tưởng cho cảm biến quang học. Bằng cách gắn các phân tử nhận biết đặc hiệu lên bề mặt N-GQDs, có thể tạo ra các cảm biến có khả năng phát hiện các chất mục tiêu với độ nhạy cao. Ví dụ, N-GQDs có thể được sử dụng để phát hiện kim loại nặng trong nước, các chất gây ô nhiễm trong không khí hoặc các dấu ấn sinh học trong dịch sinh học. Nghiên cứu của Truong Tung Khuong đã khám phá khả năng của GQDs trong việc xúc tác quá trình quang phân hủy methylene blue (MB).

N-GQDs có độ độc tính thấp và khả năng phát quang tốt, khiến chúng trở thành ứng cử viên tiềm năng cho các ứng dụng hình ảnh sinh học. N-GQDs có thể được sử dụng để đánh dấu tế bào, mô hoặc cơ quan, cho phép theo dõi các quá trình sinh học trong thời gian thực. Ngoài ra, N-GQDs cũng có thể được sử dụng làm vật liệu dẫn thuốc, cho phép vận chuyển thuốc đến các vị trí mục tiêu trong cơ thể. Theo Wang et al., N-GQDs có thể được kết hợp với doxorubicin (DOX) để tạo ra các phức hợp DOX/GQD cho việc dẫn thuốc. Các nghiên cứu về ứng dụng sinh học của GQDs cần được tiến hành để đảm bảo an toàn và hiệu quả.

Một trong những lo ngại chính liên quan đến việc sử dụng GQDs là độc tính của chúng. Mặc dù một số nghiên cứu cho thấy rằng GQDs có độ độc tính thấp, nhưng vẫn cần nghiên cứu thêm để đánh giá tác động lâu dài của chúng đối với sức khỏe con người và môi trường. Độ ổn định quang học cũng là một vấn đề quan trọng cần được giải quyết. GQDs có thể bị suy giảm tính chất quang khi tiếp xúc với ánh sáng, nhiệt độ hoặc các chất hóa học khác. Cần phát triển các phương pháp để tăng cường độ ổn định quang học của GQDs để chúng có thể được sử dụng trong các ứng dụng lâu dài.

Các hướng nghiên cứu và phát triển trong tương lai bao gồm phát triển các phương pháp tổng hợp GQDs thân thiện với môi trường, sử dụng các tiền chất tái tạo và giảm thiểu việc sử dụng các hóa chất độc hại. Cần tập trung vào việc tăng cường độ ổn định quang học của GQDs bằng cách bảo vệ chúng khỏi các yếu tố bên ngoài. Việc khám phá các ứng dụng mới của GQDs trong các lĩnh vực như năng lượng tái tạo, y học và điện tử cũng là một hướng đi đầy hứa hẹn. Nghiên cứu về bề mặt GQDs và nhóm chức bề mặt cũng rất quan trọng.

Nghiên cứu về GQDs pha tạp nitrogen đã đạt được những tiến bộ đáng kể trong việc hiểu rõ tính chất quang và khả năng ứng dụng của chúng. Các phương pháp tổng hợp GQDs hiệu quả đã được phát triển, cho phép kiểm soát kích thước, hình dạng và nhóm chức bề mặt của vật liệu. Cơ chế phát quang GQDs đã được làm sáng tỏ hơn, mở đường cho việc tối ưu hóa tính chất quang. Các ứng dụng tiềm năng của GQDs đã được chứng minh trong các lĩnh vực như cảm biến quang học, hình ảnh sinh học và xúc tác quang. Độ tinh khiết của GQDs cũng được cải thiện.

Nghiên cứu trong tương lai nên tập trung vào việc phát triển các phương pháp tổng hợp GQDs bền vững và thân thiện với môi trường. Cần nghiên cứu sâu hơn về tác động của các yếu tố như kích thước, hình dạng, nhóm chức bề mặt và môi trường đến tính chất quang của GQDs. Việc khám phá các ứng dụng mới của GQDs trong các lĩnh vực như năng lượng tái tạo, y học và điện tử cũng là một hướng đi đầy hứa hẹn. Hơn nữa, nghiên cứu về độ phân tán của GQDs cũng cần được quan tâm để ứng dụng rộng rãi. Sự hợp tác giữa các nhà khoa học từ nhiều lĩnh vực khác nhau sẽ đóng vai trò quan trọng trong việc khai thác tối đa tiềm năng của GQDs pha tạp nitrogen.