Nghiên Cứu Oxi Hóa Stiren Trên Xúc Tác Mg-(Ni, Cu)-Al Hiđrotanxit

Luận văn thạc sĩ nghiên cứu oxi hóa stiren trên xúc tác mg ni cu al hidrotanxit, đánh giá hiện trạng, phân tích vấn đề, đề xuất biện pháp hoàn thiện trong lĩnh vực .

• Tác giả: Lê Thị Kim Huyền
• Người hướng dẫn: TS. Nguyễn Tiến Thảo
• Trường học: Đại học Quốc gia Hà Nội
• Chuyên ngành: Hóa dầu
• Đề tài: Nghiên Cứu Oxi Hóa Stiren Trên Xúc Tác Mg-(Ni, Cu)-Al Hiđrotanxit
• Loại tài liệu: luận văn thạc sĩ
• Năm xuất bản: 2014
• Địa điểm: Hà Nội

Tóm tắt

I. Tổng Quan Nghiên Cứu Oxi Hóa Stiren Trên Xúc Tác HT

Phản ứng oxi hóa stiren là một chủ đề nghiên cứu quan trọng, cả trong lĩnh vực khoa học và công nghiệp. Sản phẩm của phản ứng này là các chất trung gian hữu ích và đa năng như benzaldehyd và stiren oxit. Thông thường, phản ứng được thực hiện với xúc tác đồng thể, tạo ra nhiều sản phẩm phụ khó tách, gây ăn mòn thiết bị và lãng phí. Việc sử dụng xúc tác dị thể được ưu tiên hơn vì dễ dàng tách, thu hồi và tái sinh khi sản xuất liên tục. Các xúc tác kim loại chuyển tiếp như Co, Mo, Mn, V, Fe, Ru, Ti… đã được sử dụng như một quá trình hóa học xanh. Ví dụ, Fe-MCM-41 hiệu quả đối với quá trình oxi hóa stiren bằng hydro peroxid. Tuy nhiên, việc cải thiện độ chuyển hóa và độ chọn lọc của sản phẩm vẫn là một thách thức. Các tác nhân oxi hóa thân thiện môi trường như oxy không khí, dung dịch hydro peroxit hoặc peroxit hữu cơ cũng được quan tâm. Nghiên cứu này tập trung vào việc sử dụng xúc tác Mg-(Ni, Cu)-Al hiđrotanxit để oxi hóa stiren.

1.1. Giới Thiệu Chi Tiết về Hiđrotanxit HT

Hiđrotanxit (HT), hay còn gọi là khoáng hiđroxit hai lớp (LDH), là vật liệu có tính kiềm với công thức tổng quát [M2+1-xM3+x(OH)2]x+[An-x/n].mH2O. Hiđrotanxit sở hữu bề mặt lớn, cấu trúc lỗ xốp và khả năng trao đổi ion. Do đó, hiđrotanxit được ứng dụng làm chất nền và xúc tác oxi hóa khử. Ví dụ, Hiđrotanxit Mn-MgAl và MoO4-/MgAl thể hiện hoạt tính tốt trong oxi hóa ankylbenzen. Quan trọng hơn, hiđrotanxit chứa Co có khả năng thực hiện phản ứng oxi hóa stiren tạo thành benzanđehit và stiren oxit với độ chọn lọc cao. Trong những trường hợp này, ion kim loại chuyển tiếp trong cấu trúc là yếu tố quyết định độ hoạt động của xúc tác.

1.2. Tại Sao Chọn Nghiên Cứu Xúc Tác Mg Ni Cu Al

Nghiên cứu này đánh giá vai trò hoạt động của các ion kim loại chuyển tiếp trong xúc tác hiđrotanxit khi thay đổi với phản ứng oxi hóa stiren. Việc sử dụng Mg-(Ni, Cu)-Al hiđrotanxit kết hợp các ưu điểm của Mg-Al hiđrotanxit và khả năng hoạt động của Ni và Cu trong oxi hóa. Ni và Cu là những kim loại chuyển tiếp có hoạt tính xúc tác tốt trong nhiều phản ứng oxi hóa. Việc kết hợp chúng vào cấu trúc hiđrotanxit có thể tạo ra xúc tác có hoạt tính và độ chọn lọc cao hơn cho phản ứng oxi hóa stiren so với việc chỉ sử dụng Mg-Al hiđrotanxit.

II. Vấn Đề Thách Thức Trong Oxi Hóa Stiren Hiện Nay

Mặc dù các xúc tác tẩm/mang kim loại chuyển tiếp đã cho thấy hiệu quả trong oxi hóa stiren, vẫn còn nhiều vấn đề và thách thức cần giải quyết. Đầu tiên, việc đạt được độ chuyển hóa và độ chọn lọc cao đồng thời là một thách thức lớn. Nhiều xúc tác chỉ cho thấy hoạt tính tốt đối với một số sản phẩm nhất định, trong khi những sản phẩm khác lại có độ chọn lọc thấp. Thứ hai, việc sử dụng các tác nhân oxi hóa thân thiện môi trường như oxy không khí đòi hỏi xúc tác có hoạt tính cao và ổn định. Nhiều xúc tác bị mất hoạt tính nhanh chóng trong điều kiện phản ứng oxi hóa. Thứ ba, việc tái sử dụng xúc tác là một yếu tố quan trọng để giảm chi phí và tác động môi trường. Tuy nhiên, nhiều xúc tác bị suy giảm hoạt tính sau một số lần sử dụng.

2.1. Hạn Chế của Xúc Tác Đồng Thể và Giải Pháp

Việc sử dụng xúc tác đồng thể trong oxi hóa stiren thường dẫn đến nhiều sản phẩm phụ, gây khó khăn trong quá trình tách và tinh chế. Hơn nữa, xúc tác đồng thể có thể gây ăn mòn thiết bị và tạo ra lượng chất thải lớn. Giải pháp là sử dụng xúc tác dị thể, dễ dàng tách ra khỏi hỗn hợp phản ứng và có thể tái sử dụng nhiều lần. Xúc tác dị thể cũng có thể được thiết kế để có độ chọn lọc cao hơn, giảm thiểu sự hình thành sản phẩm phụ. Xúc tác hiđrotanxit là một lựa chọn tiềm năng cho xúc tác dị thể trong oxi hóa stiren.

2.2. Yêu Cầu về Tính Ổn Định và Tái Sử Dụng Xúc Tác

Để ứng dụng trong công nghiệp, xúc tác oxi hóa stiren cần có tính ổn định cao và khả năng tái sử dụng tốt. Xúc tác cần duy trì hoạt tính và độ chọn lọc sau nhiều chu kỳ phản ứng. Việc nghiên cứu các phương pháp cải thiện tính ổn định của xúc tác, chẳng hạn như tăng cường tương tác giữa kim loại hoạt tính và chất mang, là rất quan trọng. Hiđrotanxit có cấu trúc lớp ổn định có thể là chất mang tốt cho các kim loại hoạt tính trong xúc tác oxi hóa.

III. Phương Pháp Tổng Hợp Xúc Tác Mg Ni Cu Al Hiđrotanxit

Luận văn này tập trung vào việc tổng hợp và đặc trưng hóa xúc tác Mg-(Ni, Cu)-Al hiđrotanxit bằng phương pháp đồng kết tủa. Quy trình tổng hợp bao gồm việc trộn các dung dịch muối của Mg, Ni, Cu và Al với dung dịch kiềm để tạo kết tủa hiđrotanxit. Các yếu tố như pH, nhiệt độ và thời gian kết tủa được kiểm soát chặt chẽ để đảm bảo chất lượng và cấu trúc của xúc tác. Hiđrotanxit sau đó được rửa sạch, sấy khô và nung ở nhiệt độ cao để tạo ra xúc tác hoạt động. Các phương pháp vật lý như nhiễu xạ tia X (XRD), phổ hồng ngoại (IR), hiển vi điện tử quét (SEM) và phương pháp hấp phụ-giải hấp phụ (BET) được sử dụng để đặc trưng hóa cấu trúc, thành phần và tính chất bề mặt của xúc tác.

3.1. Tối Ưu Hóa Quy Trình Đồng Kết Tủa Hiđrotanxit

Phương pháp đồng kết tủa là một phương pháp phổ biến để tổng hợp hiđrotanxit với cấu trúc và thành phần được kiểm soát. Việc tối ưu hóa các thông số như pH, nhiệt độ, tốc độ khuấy và nồng độ tiền chất có thể ảnh hưởng đáng kể đến kích thước hạt, độ tinh khiết và diện tích bề mặt của hiđrotanxit. Nghiên cứu này tập trung vào việc tìm ra các điều kiện đồng kết tủa tối ưu để thu được xúc tác Mg-(Ni, Cu)-Al hiđrotanxit với hoạt tính xúc tác cao.

3.2. Ảnh Hưởng của Hàm Lượng Ni và Cu Đến Cấu Trúc HT

Hàm lượng Ni và Cu trong xúc tác Mg-(Ni, Cu)-Al hiđrotanxit có thể ảnh hưởng đến cấu trúc lớp, kích thước tinh thể và tính chất bề mặt của vật liệu. Việc nghiên cứu ảnh hưởng của hàm lượng Ni và Cu đến cấu trúc hiđrotanxit là rất quan trọng để điều chỉnh hoạt tính xúc tác của vật liệu. Các phương pháp đặc trưng như XRD, SEM và TEM được sử dụng để xác định cấu trúc và hình thái của các mẫu hiđrotanxit với hàm lượng Ni và Cu khác nhau.

IV. Nghiên Cứu Hoạt Tính Xúc Tác Oxi Hóa Stiren Thực Nghiệm

Hoạt tính xúc tác của hiđrotanxit đối với phản ứng oxi hóa stiren được đánh giá trong pha lỏng. Phản ứng được thực hiện trong bình phản ứng có khuấy từ, sử dụng hydro peroxit làm tác nhân oxi hóa. Sản phẩm phản ứng được phân tích bằng sắc ký khí (GC) và sắc ký khí khối phổ (GC-MS) để xác định độ chuyển hóa của stiren và độ chọn lọc của các sản phẩm như benzaldehyd và stiren oxit. Ảnh hưởng của các yếu tố như tỷ lệ mol stiren/tác nhân oxi hóa, hàm lượng Cu2+ và Ni2+, nhiệt độ và thời gian phản ứng được nghiên cứu.

4.1. Ảnh Hưởng của Tỉ Lệ Mol Stiren H2O2 Đến Hiệu Suất

Tỉ lệ mol stiren/H2O2 là một yếu tố quan trọng ảnh hưởng đến hiệu suất và độ chọn lọc của phản ứng oxi hóa stiren. Việc tăng tỷ lệ H2O2 có thể làm tăng độ chuyển hóa của stiren, nhưng cũng có thể dẫn đến sự hình thành các sản phẩm phụ không mong muốn. Nghiên cứu này khảo sát ảnh hưởng của tỉ lệ mol stiren/H2O2 đến độ chuyển hóa của stiren và độ chọn lọc của benzaldehyd và stiren oxit.

4.2. Vai Trò của Nhiệt Độ Trong Phản Ứng Oxi Hóa Pha Lỏng

Nhiệt độ phản ứng có ảnh hưởng đáng kể đến tốc độ phản ứng và độ chọn lọc của các sản phẩm trong oxi hóa stiren. Nhiệt độ cao có thể làm tăng tốc độ phản ứng, nhưng cũng có thể dẫn đến sự phân hủy của stiren oxit thành các sản phẩm phụ khác. Nghiên cứu này đánh giá ảnh hưởng của nhiệt độ đến hoạt tính xúc tác của Mg-(Ni, Cu)-Al hiđrotanxit và xác định nhiệt độ tối ưu cho phản ứng oxi hóa stiren.

V. Kết Quả Phân Tích Đặc Trưng Xúc Tác Sau Phản Ứng

Kết quả nghiên cứu cho thấy xúc tác Mg-(Ni, Cu)-Al hiđrotanxit có hoạt tính xúc tác đáng kể đối với phản ứng oxi hóa stiren. Độ chuyển hóa của stiren và độ chọn lọc của các sản phẩm chính phụ thuộc vào các yếu tố như tỷ lệ mol stiren/tác nhân oxi hóa, hàm lượng Cu2+ và Ni2+, nhiệt độ và thời gian phản ứng. Kết quả phân tích XRD, IR, SEM và BET cho thấy cấu trúc và tính chất bề mặt của xúc tác bị thay đổi sau phản ứng. Xúc tác sau phản ứng được phân tích để đánh giá độ ổn định và khả năng tái sử dụng.

5.1. Đánh Giá Độ Ổn Định và Tái Sử Dụng Của HT

Độ ổn định và khả năng tái sử dụng là những yếu tố quan trọng để đánh giá tiềm năng ứng dụng của xúc tác trong công nghiệp. Nghiên cứu này đánh giá độ ổn định của xúc tác Mg-(Ni, Cu)-Al hiđrotanxit bằng cách thực hiện nhiều chu kỳ phản ứng liên tiếp. Xúc tác được tái sử dụng sau khi rửa sạch và sấy khô. Sự thay đổi hoạt tính xúc tác và độ chọn lọc của xúc tác sau mỗi chu kỳ phản ứng được theo dõi để đánh giá độ ổn định của xúc tác.

5.2. Phân Tích Biến Đổi Cấu Trúc Bề Mặt Sau Oxi Hóa

Quá trình phản ứng oxi hóa stiren có thể gây ra những thay đổi về cấu trúc và tính chất bề mặt của xúc tác. Các phương pháp đặc trưng như XRD, IR, SEM và TEM được sử dụng để phân tích những biến đổi này. Sự thay đổi kích thước tinh thể, diện tích bề mặt, sự phân bố kim loại và sự hình thành các pha mới trên bề mặt xúc tác được nghiên cứu để hiểu rõ hơn về cơ chế phản ứng và sự suy giảm hoạt tính của xúc tác.

VI. Kết Luận Hướng Phát Triển Nghiên Cứu Xúc Tác HT

Nghiên cứu này đã tổng hợp thành công xúc tác Mg-(Ni, Cu)-Al hiđrotanxit và đánh giá hoạt tính xúc tác của nó đối với phản ứng oxi hóa stiren. Kết quả nghiên cứu cho thấy xúc tác này có tiềm năng ứng dụng trong quá trình oxi hóa stiren pha lỏng. Hướng phát triển của nghiên cứu này bao gồm việc tối ưu hóa quy trình tổng hợp xúc tác, cải thiện độ ổn định và khả năng tái sử dụng của xúc tác, và nghiên cứu cơ chế phản ứng oxi hóa stiren trên xúc tác hiđrotanxit chi tiết hơn.

6.1. Các Ứng Dụng Tiềm Năng Của Vật Liệu Hiđrotanxit LDH

Hiđrotanxit (LDH) là vật liệu đa năng với nhiều ứng dụng tiềm năng trong các lĩnh vực khác nhau, bao gồm xúc tác, hấp phụ, trao đổi ion, lưu trữ năng lượng và y sinh. Trong lĩnh vực xúc tác, hiđrotanxit có thể được sử dụng làm xúc tác hoặc chất mang xúc tác cho nhiều phản ứng hóa học khác nhau. Trong lĩnh vực hấp phụ, hiđrotanxit có thể được sử dụng để loại bỏ các chất ô nhiễm từ nước và không khí. Trong lĩnh vực trao đổi ion, hiđrotanxit có thể được sử dụng để tách các ion kim loại từ dung dịch. Trong lĩnh vực lưu trữ năng lượng, hiđrotanxit có thể được sử dụng làm vật liệu điện cực cho pin và siêu tụ điện. Trong lĩnh vực y sinh, hiđrotanxit có thể được sử dụng làm chất mang thuốc và vật liệu cấy ghép.

6.2. Nghiên Cứu Cải Thiện Độ Chọn Lọc Oxi Hóa Stiren

Một trong những hướng nghiên cứu quan trọng là cải thiện độ chọn lọc của phản ứng oxi hóa stiren để thu được các sản phẩm mong muốn với hiệu suất cao. Việc điều chỉnh thành phần, cấu trúc và tính chất bề mặt của xúc tác Mg-(Ni, Cu)-Al hiđrotanxit có thể giúp tăng cường độ chọn lọc của phản ứng. Nghiên cứu cơ chế phản ứng oxi hóa stiren trên xúc tác hiđrotanxit cũng rất quan trọng để phát triển các xúc tác có độ chọn lọc cao hơn.

Trích đoạn nội dung tài liệu

Chương 1. Giới thiệu về hiđrotanxit Hiđrotanxit là khoáng vật có trong tự nhiên màu trắng và màu hạt trai, được xác định cùng họ với khoáng sét anion, có kích thước rất nhỏ được trộn lẫn với các khoáng khác gắn trên những phiến đá ở vùng đồi núi (Hình 1.1 Khoáng sét hiđrotanxit Khoáng sét anion tổng hợp đã được các nhà khoáng học (Aminoff và Broomi) công bố vào khoảng năm 30 của thế kỉ 20, với nhiều tên gọi khác như hiđrotanxit, pyđroauxit, takovite… [10]. Đến năm 1987 Drifs đã đề nghị một hệ thống danh pháp để thống nhất tên gọi. Những năm sau này, khái niệm “ Hiđroxit đan xen” (Lamellar Double Hydrocite – LDH) được dùng để mô tả sự hiện diện của hai cation kim loại khác nhau trong hợp chất này [1,6,13].

Năm 1996, ứng dụng những thành quả nghiên cứu về khoáng sét tự nhiên, người ta tổng hợp thành công hiđrotanxit công nghiệp từ các muối kim loại. Vì hiđrotanxit có thể trao đổi và hấp phụ ion nên được ứng dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực [6,13,26]. Hiện nay, hiđrotanxit có thể điều chế bằng nhiều 2 (LUAN.hidrotanxit TIEU LUAN MOI download : [e-mail] Luận văn Thạc sĩ Khoa học Chuyên ngành Hóa dầu phương pháp khác nhau. Người ta vẫn tiếp tục phát triển, nghiên cứu và sản xuất hiđrotanxit chất lượng cao với giá thành rẻ hơn để khai thác các ứng dụng của nó, đặc biệt là ngành hóa học, dược liệu và môi trường [1,13,16].

Đặc điểm hiđrotanxit 1. Công thức Như đã trình bày sơ lược ở trên, hiđrotanxit (HT) là loại khoáng sét anion có tính bazơ, với công thức là Mg6Al2(OH)16CO3. Đối với hiđrotanxit tổng hợp, công thức tổng quát là [1,6,9,13,28,40]: [M2+1-x M3+x(OH)2]x+[An-x/n].mH2O, Trong đó: M2+ là kim loại hóa trị (II) như Mg, Fe, Zn, Ni, Ca. M3+ là kim loại hóa trị (III) như Al, Fe, Co, Cr.

An- là các anion (Cl-, SO42-, CO32-, CrO4-, NO3-.) x là tỉ số nguyên tử M3+/(M2+ + M3+), với giá trị x trong khoảng 0,2 ≤ x ≤ 0,33. Cấu tạo Hiđrotanxit có cấu tạo dạng lớp, bao gồm:  Lớp hiđroxit: là hỗn hợp của các hiđroxit của kim loại hóa trị (II) và hóa trị (III), tại đỉnh là các nhóm OH–, tâm là các kim loại hóa trị (II) và (III), có cấu trúc tương tự như cấu trúc brucite trong tự nhiên [1,6,23]. Cấu trúc này được sắp đặt theo dạng M(OH)6 dạng bát diện (Hình 1. Lớp hiđroxit có dạng [MII1-xMIIIx(OH)2]x+ trong đó một phần kim loại hóa trị (II) được thay thế bằng kim loại hóa trị (III) hiđroxit mang điện tích dương và được bù bởi ion CO32- chèn giữa hai lớp.

Một lượng lớn các ion hóa trị hai, ba với tỷ lệ khác nhau có thể thay thế M2+ trong cấu trúc hiđrotanxit dẫn đến các dẫn xuất hiđrotanxit [5,21,40].hidrotanxit TIEU LUAN MOI download : [e-mail] Luận văn Thạc sĩ Khoa học Chuyên ngành Hóa dầu  Lớp xen giữa: [An-x/n].mH2O là các anion mang điện tích âm và các phân tử nước nằm xen giữa lớp hiđroxit trung hòa lớp điện tích dương.2 Cấu tạo hiđrotanxit 1. Đặc điểm Lớp xen giữa nằm giữa hai lớp hiđroxit cứ thế luân phiên xếp chồng lên nhau, làm cho hiđrotanxit có cấu trúc lớp (Hình 1. Lớp hiđroxit liên kết với lớp xen giữa bằng lực hút tĩnh điện. Liên kết giữa các phân tử nước và các anion trong lớp xen giữa là liên kết hiđro.

Các anion và các phân tử nước trong lớp xen giữa được phân bố một cách ngẫu nhiên và có thể di chuyển tự do không định hướng, các anion khác có thể thêm vào hoặc loại bỏ các anion trong lớp xen giữa mà không làm thay đổi tính chất của hiđrotanxit (Hình 1.hidrotanxit TIEU LUAN MOI download : [e-mail] Luận văn Thạc sĩ Khoa học Chuyên ngành Hóa dầu Hình 1.3 Hình dạng lớp brucite (a) và cấu trúc lớp của hiđrotanxit (b) Không có giới hạn các loại anion trong lớp xen giữa, tuy nhiên khi tổng hợp hiđrotanxit dùng để hấp phụ người ta thường dùng anion cacbonat, còn khi tổng hợp hiđrotanxit dùng để trao đổi ion, thông thường lớp anion xen giữa là Cl-, Br-… Tùy thuộc vào bản chất của các cation, anion mà số lượng lớp xen giữa và kích thước hình thái của chúng thay đổi tạo nên vật liệu có những đặc tính riêng [13,26,37]. Khoảng cách giữa hai lớp hiđroxit L = 3 – 4 Å, được xác định bởi kích thước của các anion, giá trị L phụ thuộc vào: - Bán kính của anion: Anion có bán kính càng lớn thì khoảng cách lớp xen giữa L càng lớn (Hình 1.4 Giá trị L phụ thuộc vào bán kính anion - Cấu tạo không gian của anion. Anion NO3- xen giữa lớp hiđroxit có cấu tạo không gian khác nhau nên L có các giá trị khác nhau (Hình 1.hidrotanxit TIEU LUAN MOI download : [e-mail] Luận văn Thạc sĩ Khoa học Chuyên ngành Hóa dầu Hình 1.5 Giá trị L phụ thuộc vào dạng hình học của anion 1. Tính chất Khoảng không gian giữa các lớp hiđroxit chứa các anion và các phân tử nước sắp xếp một cách hỗn độn.

Điều này đã tạo ra một số tính chất đặc trưng của các dạng hiđrotanxit [10,13]. Tính chất trao đổi anion Đây là một trong những tính chất quan trọng của hợp chất hiđroxi kép, dạng cấu trúc này có thể trao đổi một lượng lớn anion bên trong bằng những anion khác ở các trạng thái khác nhau [26,38]. Quá trình trao đổi anion có thể dẫn đến thay đổi giá trị của khoảng cách lớp trung gian giữa hai lớp hiđroxit kế cận. Sự thay đổi phụ thuộc vào hình dạng và điện tích của các anion trao đổi (Hình 1.

Do cấu trúc lớp và sự đan xen anion, hiđrotanxit có độ phân tán và khả năng trao đổi anion cao [15,34]. Phản ứng trao đổi anion thường ở dạng cân bằng: 6 (LUAN.hidrotanxit TIEU LUAN MOI download : [e-mail] Luận văn Thạc sĩ Khoa học Chuyên ngành Hóa dầu [M2+M3+A] + A’ = [M2+M3+A’] + A A: anion ở lớp xen giữa A’: anion cần trao đổi hoặc viết dạng rút gọn: HT-A’ + A- = HT-AA’ HT-A: HT có 1 anion xen giữa A’ HT-AA’: HT có 2 anion xen giữa cùng tồn tại, lúc này quá trình trao đổi xảy ra không hoàn toàn, A không trao đổi hết với A’. Sự trao đổi thuận lợi với các anion có mật độ điện tích cao. Sự trao đổi anion trong hiđrotanxit phụ thuộc vào các yếu tố sau: - Sự tương tác tĩnh điện của lớp hiđrotanxit tích điện dương với anion xen giữa và năng lượng tự do các anion cần trao đổi.

- Ái lực trao đổi của lớp hiđroxit với các anion cần trao đổi trong dung dịch và ái lực của lớp hiđroxit với anion trong lớp xen giữa [8,13,35]. - Cấu tạo của ion cần trao đổi (A). - Hằng số cân bằng trao đổi tăng khi bán kính anion trao đổi giảm, trao đổi ion sẽ thuận lợi với các anion trong dung dịch có nồng độ cao. - Anion hóa trị II được ưu tiên hơn anion hóa trị I và thời gian trao đổi cũng nhanh hơn.

- Sự trao đổi ion còn có sự ưu tiên đối với các ion có trong mạng lưới tinh thể vật liệu chất hấp phụ rắn hoặc có cấu tạo giống với một trong những ion tạo ra mạng lưới tính chất của chất hấp phụ, khi đó sự hấp phụ được xem là sự kết tinh. - Khả năng trao đổi anion còn phụ thuộc vào pH của dung dịch chứa anion [13,21,38].hidrotanxit TIEU LUAN MOI download : [e-mail] Luận văn Thạc sĩ Khoa học Chuyên ngành Hóa dầu Hình 1.6 Quá trình trao đổi anion 1. Tính chất hấp phụ Sự hấp phụ các anion có thể dẫn đến sự tái tạo lại cấu trúc lớp của hiđrotanxit sau khi xử lý hiđrotanxit ở nhiệt độ cao. Tính chất hấp phụ thể hiện rất tốt đối với HT/CO32-.

HT/CO32- sau khi nung ở nhiệt độ nhất định sẽ có khả năng hấp phụ tốt hơn lúc chưa nung. Khi đó HT/CO32- bị mất các phân tử nước lớp xen giữa và khí CO2 thoát ra để hình thành tâm bazơ O2- có cấu trúc kiểu M2+1- xM x(O)1+x/2. Hỗn hợp oxit này có khả năng tái tạo lại cấu trúc lớp khi tiếp xúc với 3+ dung dịch các anion khác [13,36,38]. Điển hình cho tính hấp phụ HT/CO 32- là hiđrotanxit được điều chế từ nhôm và magie có công thức cụ thể như sau: [Mg 1-xAlx(OH)2][(CO3)x/n].

Phương trình tái tạo cấu trúc lớp như sau: Mg 1-xAlx(O)1+x/2 + x/nAn- + (1+x/2)H 2O → [Mg1-xAlx(OH)2][Ax/n].mH2O với A là anion cần hấp phụ có thể là halogenua, hợp chất hữu cơ, anion vô cơ (CrO 42-, HPO42-, SiO32-, HVO42-, Cl-, MnO4-. Hiđrotanxit hấp phụ với các anion hình thành lớp xen giữa, hiđrotanxit không có khả năng trao đổi cation với Mg và Al ở các tấm bát diện do lực liên kết tạo phức lớn. Các hiđrotanxit hấp phụ trong môi trường nước nên chịu nhiều tác 8 (LUAN.hidrotanxit TIEU LUAN MOI download : [e-mail] Luận văn Thạc sĩ Khoa học Chuyên ngành Hóa dầu động của yếu tố ngoại cảnh như pH, các ion và hợp chất lạ. Các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình hấp phụ cũng giống như các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình trao đổi ion: nhiệt độ nung, tỉ lệ Mg/Al, pH … [21,34].

Các phương pháp điều chế hiđrotanxit Do hiđrotanxit có ứng dụng rộng rãi trong các lĩnh vực khác nhau nên có nhiều công trình nghiên cứu điều chế theo phương pháp khác nhau như: phương pháp muối – bazơ, phương pháp muối – oxit, phương pháp đồng kết tủa, phương pháp xây dựng lại cấu trúc… trong đó phương pháp đồng kết tủa tạo ra các tinh thể hiđrotanxit tốt nhất và có nhiều ưu điểm được sử dụng phổ biến [13,37]. Phương pháp muối – bazơ Năm 1992 Feikenecht và Geber lần đầu tiên tổng hợp hỗn hợp 2 hiđroxit [Mg – Al – CO3] bởi phản ứng hỗn hợp muối của hai kim loại trên với một dung dịch bazơ của một kim loại kiềm. Đây là phương pháp được sử dụng phổ biến nhất để điều chế hiđrotanxit cacbonat (HTC) của hai (hoặc lớn hơn) cation kim loại hóa trị II và kim loại hóa trị III. Phương pháp tổng hợp này dựa trên sự kết tủa đồng thời các hiđroxit của hai (hay nhiều hơn) cation kim loại hóa trị II và kim loại hóa trị III (phương pháp đồng kết tủa) [6,13].

Sau Feitkenecht và Geber phương pháp này được tiếp tục phát triển dựa trên sự thay đổi các thông số như: nồng độ các chất, điều kiện lọc, rửa và điều chỉnh pH. Đây chính là những yếu tố quyết định sự hình thành của hiđrotanxit cacbonat (HTC). Ưu điểm phương pháp muối – bazơ:  Có thể điều chế được trực tiếp sản phẩm HTC có cấu tạo xác định;  Sự đồng kết tủa trong dung dịch anion chọn lọc;  Có thể điều chỉnh tỷ lệ giữa kim loại hóa trị II, kim loại hóa trị III thông qua tỷ lệ ion kim loại trong dung dịch ban đầu.