bé gi¸o dôc vμ ®μo t¹o tr−êng ®¹i häc b¸ch khoa hμ néi --------------------------------------- luËn v¨n th¹c sÜ khoa häc ngμnh : c«ng nghÖ ho¸ häc m« h×nh hãa vμ tÝnh to¸n thiÕt bÞ ph¶n øng xóc t¸c dÞ thÓ tæng hîp am«ni¾c 8 NguyÔn hång s¬n Hµ Néi 2007 17051113918911000000 bé gi¸o dôc vμ ®μo t¹o tr−êng ®¹i häc b¸ch khoa hμ néi --------------------------------------- luËn v¨n th¹c sÜ khoa häc m« h×nh hãa vμ tÝnh to¸n thiÕt bÞ ph¶n øng xóc t¸c dÞ thÓ tæng hîp am«ni¾c ngμnh : c«ng nghÖ ho¸ häc m∙ sè:23.3898 NguyÔn hång s¬n Ng−êi h−íng dÉn khoa häc : PGS. mai xu©n kú Hµ Néi 2007 LuËn v¨n cao häc 3 khãa 2005 Môc lôc Trang 1 1 Lêi c¶m ¬n 2 Môc lôc 3 Më ®Çu 6 Ch−¬ng 1: c«ng nghÖ s¶n xuÊt am«ni¾c .1 TÝnh chÊt vµ øng dông cña am«ni¾c .1 TÝnh chÊt cña am«ni¾c.2 øng dông cña am«ni¾c .2 c«ng nghÖ s¶n xuÊt am«ni¾c .1 C«ng nghÖ s¶n xuÊt am«ni¾c tõ nguyªn liÖu khÝ thiªn nhiªn .1 C«ng ®o¹n khö c¸c hîp chÊt cña l−u huúnh.2 C«ng ®o¹n nÐn khÝ tæng hîp .3 C«ng ®o¹n Steam Reforming xóc t¸c.4 C«ng ®o¹n chuyÓn hãa CO.5 C«ng ®o¹n t¸ch lo¹i CO2 .7 C«ng ®o¹n tæng hîp am«ni¾c.2 C«ng nghÖ ®i tõ nguyªn liÖu cÆn dÇu vµ than .2 C«ng ®o¹n chuyÓn hãa CO.3 C«ng ®o¹n t¸ch CO2 vµ H2S .4 C«ng ®o¹n tinh chÕ khÝ tæng hîp .5 C«ng ®o¹n tæng hîp am«ni¾c. 17 NguyÔn hång s¬n m« h×nh hãa vµ tÝnh to¸n thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c LuËn v¨n cao häc 4 khãa 2005 Ch−¬ng 2: m« h×nh hãa vμ tÝnh to¸n thiÕt bÞ ph¶n øng xóc t¸c dÞ thÓ .2 Lùa chän m« t¶ ®éng häc cña ph¶n øng xóc t¸c dÞ thÓ.3 TÝnh to¸n thiÕt bÞ ph¶n øng líp xóc t¸c tÜnh .1 TÝnh to¸n thiÕt bÞ xóc t¸c líp tÜnh ®¼ng nhiÖt .2 TÝnh to¸n thiÕt bÞ xóc t¸c líp tÜnh ®o¹n nhiÖt. 28 Ch−¬ng 3: m« h×nh hãa vμ tÝnh to¸n thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c .1 m« t¶ thùc tÕ c«ng nghÖ vµ thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c.1 C«ng nghÖ tæng hîp am«ni¾c.1 S¬ l−îc lÞch sö qu¸ tr×nh s¶n xuÊt amoni¨c .2 NhiÖt ®éng häc ph¶n øng t«ng hîp am«ni¨c.3 ¶nh h−ëng cña nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt c«ng nghÖ tæng hîp am«ni¨c .4 Chu tr×nh c«ng nghÖ tæng hîp am«ni¨c .5 Xóc t¸c tæng hîp am«ni¨c.6 C¬ chÕ vµ ®éng häc ph¶n øng tæng hîp amoni¨c.2 ThiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c.1 KÕt cÊu chung cña thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¨c .2 Thu håi nhiÖt vµ kiÓm so¸t nhiÖt trong th¸p tæng hîp am«ni¾c .3 Xu h−íng ph¸t triÓn cña c«ng nghÖ vµ thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c .2 m« h×nh hãa vµ tÝnh to¸n th¸p tæng hîp am«ni¾c.
69 NguyÔn hång s¬n m« h×nh hãa vµ tÝnh to¸n thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c LuËn v¨n cao häc 5 khãa 2005 3.1 ThiÕt lËp m« h×nh tÝnh to¸n.3 C¸c c¬ së thùc tiÔn.2 TÝnh to¸n c¸c th«ng sè.1 C¸c th«ng sè ®Çu vµo.2 Ph−¬ng tr×nh ®éng häc cña ph¶n øng .3 BiÕn ®æi ph−¬ng tr×nh ®éng häc cña ph¶n øng.4 TÝnh to¸n c¸c th«ng sè cÇn thiÕt kh¸c .1 Ph−¬ng ph¸p gi¶i .3 Ch−¬ng tr×nh tÝnh to¸n.3 kÕt qu¶ tÝnh to¸n. 81 KÕt luËn 84 tμi liÖu tham kh¶o 86 NguyÔn hång s¬n m« h×nh hãa vµ tÝnh to¸n thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c LuËn v¨n cao häc 6 khãa 2005 Më §ÇU N−íc ta cã diÖn tÝch tù nhiªn 330.000 km2, n»m trong khu vùc cã khÝ hËu nhiÖt ®íi giã mïa. C¸c ®iÒu kiÖn tù nhiªn thuËn lîi cïng víi nguån nh©n lùc dåi dµo lµ c¬ së ®Ó ngµnh n«ng nghiÖp ph¸t triÓn. C«ng cuéc ®æi míi ®ång bé vµ toµn diÖn c¸c lÜnh vùc cña ®êi sèng x· héi ®−îc §¶ng Céng s¶n ViÖt Nam chÝnh thøc khëi x−íng vµ ph¸t ®éng tõ §¹i héi VI cña §¶ng, th¸ng 12 n¨m 1986, ®−a ®Êt n−íc chuyÓn dÇn tõ nÒn kinh tÕ tËp trung quan liªu bao cÊp sang nÒn kinh tÕ thÞ tr−êng, cã sù qu¶n lý cña nhµ n−íc theo ®Þnh h−íng X· héi chñ nghÜa.
Sau h¬n 17 n¨m ®æi míi, ngµnh N«ng nghiÖp ViÖt Nam ®· ®¹t ®−îc nh÷ng thµnh tùu ®¸ng khÝch lÖ. Tõ mét n−íc thiÕu l−¬ng thùc, th−êng xuyªn ph¶i nhËp khÈu ®Õn nay ViÖt Nam ®· trë thµnh n−íc xuÊt khÈu g¹o ®øng thø hai thÕ giíi. Víi chiÕn l−îc ®¶m b¶o an ninh l−¬ng thùc quèc gia, gi÷ æn ®Þnh t×nh h×nh kinh tÕ-x· héi, viÖc ph¸t triÓn ngµnh s¶n xuÊt ph©n bãn lµ rÊt cÇn thiÕt ®Ó ®¸p øng nhu cÇu s¶n xuÊt cña ngµnh n«ng nghiÖp. Trong s¶n xuÊt vµ sö dông ph©n bãn hiÖn nay vµ trong t−¬ng lai cho thÊy nhu cÇu sö dung ph©n bãn cã gèc nit¬ lµ cÇn thiÕt vµ quan träng nhÊt ®èi víi nÒn n«ng nghiÖp n−íc ta.
C«ng nghÖ s¶n xuÊt ph©n bãn cã gèc nit¬ hoµn toµn tËp trung vµo c«ng nghÖ s¶n xuÊt am«ni¾c. ë n−íc ta, viÖc s¶n xuÊt am«ni¾c tr−íc ®©y ®· ®−îc ¸p dông ë Nhµ m¸y ph©n ®¹m Hµ B¾c tõ nh÷ng n¨m 70 sö dông nguån nguyªn liÖu lµ than côc, gÇn ®©y cã thªm Nhµ m¸y ®¹m Phó Mü míi ®i vµo s¶n xuÊt tõ n¨m 2004 sö dông nguån nguyªn liÖu khÝ thiªn nhiªn víi tæng s¶n l−îng ®¹t mét triÖu tÊn/n¨m. NguyÔn hång s¬n m« h×nh hãa vµ tÝnh to¸n thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c LuËn v¨n cao häc 7 khãa 2005 §Ó gãp phÇn cã thªm nh÷ng hiÓu biÕt vÒ c«ng nghÖ còng nh− ®Ó t¨ng c−êng kh¶ n¨ng tÝnh to¸n c«ng nghÖ vµ thiÕt bÞ s¶n xuÊt am«ni¾c, ®Ò tµi cña luËn v¨n tèt nghiÖp nµy sÏ tËp trung vµo c¸c néi dung sau: T×m hiÓu c¸c c«ng nghÖ vµ thiÕt bÞ s¶n xuÊt am«ni¾c trªn thÕ giíi. Thu thËp c¸c sè liÖu vÒ nhiÖt ®éng häc còng nh− ®éng häc cña qu¸ tr×nh tæng hîp am«ni¾c.
T×m hiÓu vÒ xóc t¸c tæng hîp am«ni¾c. T×m hiÓu vµ ph©n tÝch thiÕt bÞ ph¶n øng xóc t¸c dÞ thÓ tæng hîp am«ni¾c trong thùc tÕ s¶n xuÊt c«ng nghiÖp. T×m hiÓu vÒ m« h×nh hãa vµ tÝnh to¸n thiÕt bÞ ph¶n øng xóc t¸c dÞ thÓ. Lùa chän m« h×nh ®éng häc, tÝnh to¸n c¸c th«ng sè m« h×nh, lËp m« h×nh vµ tÝnh to¸n thiÕt bÞ ph¶n øng xóc t¸c dÞ thÓ tæng hîp am«ni¾c.
NguyÔn hång s¬n m« h×nh hãa vµ tÝnh to¸n thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c LuËn v¨n cao häc 8 khãa 2005 Ch−¬ng 1: c«ng nghÖ s¶n xuÊt am«ni¾c 1.1 TÝnh chÊt vµ øng dông cña am«ni¾c 1.1 TÝnh chÊt cña am«ni¾c Amoni¾c lµ chÊt khÝ kh«ng mµu ë ®iÒu kiÖn nhiÖt ®é th−êng, cã kh¶ n¨ng g©y mïi cay, vµ tÝnh thÈm thÊu m¹nh, lµ chÊt ®éc vµ dÔ ch¸y næ. Nã kh«ng cã kh¶ n¨ng tÝch tô nh−ng cã thÓ g©y báng cho da. Khi hÝt ph¶i kh«ng khÝ cã hµm l−îng am«ni¾c 5000ppm thÓ tÝch th× cã thÓ bÞ chÕt do ng¹t thë trong thêi gian ng¾n. ThËm chÝ víi hµm l−îng 2000ppm cã thÓ g©y ch¸y vµ báng da trong mét vµi gi©y vµ cã thÓ g©y ra phï phæi nghiªm träng.
Víi nång ®é 700ppm cã thÓ g©y tæn th−¬ng ®Õn m¾t vµ mÊt kh¶ n¨ng nh×n nÕu kh«ng ®−îc ch÷a trÞ ngay. Nh−ng còng chÝnh do cã mïi m¹nh nªn cã thÓ ph¸t hiÖn ®−îc am«ni¾c ë nång ®é 50ppm. Giíi h¹n ch¸y cña am«ni¾c trong kh«ng khÝ lµ 16-25%, trong «xy lµ 15- 79%. Hçn hîp trªn cã thÓ g©y næ mÆc dï lµ kh¸ khã ®Ó b¾t ch¸y.
NhiÖt ®é b¾t ch¸y lµ kho¶ng 650 0C. Am«ni¾c th«ng th−êng ®−îc vËn chuyÓn vµ l−u kho ë d¹ng láng thu ®−îc b»ng nÐn hoÆc lµm l¹nh am«ni¾c khÝ. Do am«ni¾c láng cã ¸p suÊt riªng phÇn kh¸ cao (7,76 barg ë 210C vµ 15,78 barg ë -330C [8]) nªn víi c¸c khu chøa quy m« nhá vµ trung b×nh th× th−êng chøa ë ®iÒu kiÖn ¸p suÊt cao, cßn víi kho lín th× th−êng chøa ë ¸p suÊt th−êng. Am«ni¾c kh« dï ë d¹ng khÝ hay láng ®Òu kh«ng ¨n mßn víi hÇu hÕt c¸c lo¹i vËt liÖu.
Khi cã lÉn n−íc th× cã tÝnh ¨n mßn víi kim lo¹i nh− ®ång, b¹c vµ kÏm. Hîp chÊt næ cã thÓ ®−îc t¹o thµnh khi t¹o hîp chÊt víi thñy ng©n. Am«ni¾c láng cã tû träng b»ng kho¶ng 60% tû träng cña n−íc. Nã hßa tan trong n−íc ®Ó t¹o thµnh n−íc am«ni¾c (NH4OH) víi nång ®é tõ 15-30%.
Am«ni¾c còng ®ång thêi hßa tan trong c¸c dung dÞch muèi vµ vµ dung dÞch h÷u c¬ nh−ng víi ®é hßa tan thÊp h¬n trong n−íc. NguyÔn hång s¬n m« h×nh hãa vµ tÝnh to¸n thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c LuËn v¨n cao häc 9 khãa 2005 1.2 øng dông cña am«ni¾c Am«ni¾c lµ mét hãa chÊt cã häat tÝnh tèt, tham gia ph¶n øng víi nhiÒu hîp chÊt. Ngoµi ra th× tÝnh khö cña am«ni¾c còng kh¸ tèt. Ch¸y ë nhiÖt ®é cao ®Ó ph©n hñy t¹o thµnh nit¬ vµ n−íc, nh−ng khi cã sù tham gia cña xóc t¸c th× t¹o thµnh NO vµ n−íc.
NO sau ®ã cã thÓ oxy hãa tiÕp vµ hßa tan trong n−íc ®Ó t¹o thµnh axit nit¬ric. Kh¶ n¨ng bÞ «xy hãa lµ mét ®Æc tÝnh quan träng cña am«ni¾c ®Ó sö dông nh− lµ ph©n bãn v× cã thÓ bÞ «xy hãa thµnh nit¬ ®Ó thay thÕ nit¬ trong ®Êt nªn c©y trång cã thÓ võa sö dông ë c¶ d¹ng am«ni¾c hoÆc nit¬. Tuy nhiªn sö dông ë d¹ng «xy hãa lµ kh«ng ®−îc −u tiªn v× c©y trång cã thÓ lÊy nit¬ dÔ dµng tõ trong ®Êt. C¸c chÊt khö th−êng kh«ng tham gia ph¶n øng víi am«ni¾c.
Ph¶n øng cã tÝnh th−¬ng m¹i quan träng nhÊt lµ ph¶n øng trung hßa axit. Am«nia hydrat lµ mét bas¬ yÕu, ion hãa Ýt h¬n nhiÒu c¸c hîp chÊt t−¬ng tù nh− NaOH. Trong mét mol dung dÞch NH4OH, nång ®é OH- chØ b»ng 0,5% trong dung dÞch NaOH. Ba lo¹i ph©n bãn chÝnh lµ nitrat am«n (NH4NO3), sunph¸t am«n [(NH4)2SO4] vµ phèt ph¸t am«n ([NH4H2PO4] vµ [(NH4)2PO 4] ®−îc t¹o ra do ph¶n øng gi÷a axit vµ am«ni¾c.
Gèc NH4- gäi lµ gèc am«n cã tÝnh chÊt gièng nh− kim lo¹i kiÒm. C¸c ph¶n øng quan träng kh¸c trong s¶n xuÊt ph©n bãn lµ ph¶n øng víi CO2 ®Ó t¹o thµnh cacbamat, sao ®ã ph©n hñy tiÕp t¹o thµnh urª vµ n−íc. Urª cã c¸c tÝnh chÊt tèt ®Ó sö dông lµm ph©n bãn. Cßn nhiÒu c¸c tÝnh chÊt vµ ph¶n øng kh¸c cã Ýt tÝnh th−¬ng m¹i h¬n nh−: hßa tan kim lo¹i kiÒm trong am«ni¾c, ph¶n øng víi kim lo¹i ho¹t tÝnh nh− Mg, ph¶n øng víi phèt pho vµ l−u huúnh, t¹o thµnh c¸c hîp chÊt víi muèi kim lo¹i, t¹o nhãm amine do thñy ph©n.2 c«ng nghÖ s¶n xuÊt am«ni¾c Am«n¾c cã thÓ ®−îc s¶n xuÊt tõ nhiÒu nguån nguyªn liÖu kh¸c nhau nh−ng phæ biÕn nhÊt lµ hai nguån nguyªn liÖu sau: NguyÔn hång s¬n m« h×nh hãa vµ tÝnh to¸n thiÕt bÞ tæng hîp am«ni¾c LuËn v¨n cao häc 10 khãa 2005 - Nguån nguyªn liÖu khÝ thiªn nhiªn.
- Nguån nguyªn liÖu dÇu vµ nÆng l−îng hãa th¹ch nh− cÆn dÇu, than. Theo c¸c nguån nguyªn liÖu th× c«ng nghÖ s¶n xuÊt am«ni¾c còng chia thµnh hai lo¹i c«ng nghÖ.1 C«ng nghÖ s¶n xuÊt am«ni¾c tõ nguyªn liÖu khÝ thiªn nhiªn KhÝ thiªn nhiªn lµ nguån nguyªn liÖu ®Çu tiªn vµ phæ biÕn nhÊt ®−îc sö dông ®Ó s¶n xuÊt am«ni¾c.