Luận văn thạc sĩ: Tổng hợp gốm áp điện kali natri niobat KxNa1-xNbO3

Luận văn thạc sĩ kỹ thuật nghiên cứu hus tổng hợp gốm áp điện kali natri niobat kxna1 xnbo3 0 x 1, khảo sát thực trạng, phân tích nguyên nhân, đề xuất giải pháp cải thiện thực

• Tác giả: Bùi Duy Hùng
• Người hướng dẫn: TS. Nguyễn Đức Văn
• Trường học: Đại học Quốc gia Hà Nội
• Chuyên ngành: Hóa Vô Cơ
• Đề tài: Tổng Hợp Gốm Áp Điện Kali Natri Niobat (KxNa1-x)NbO3 (0 < x < 1)
• Loại tài liệu: Luận Văn Thạc Sĩ Khoa Học
• Năm xuất bản: 2014
• Địa điểm: Hà Nội

Mục lục chi tiết

• LỜI CẢM ƠN
• LỜI CAM ĐOAN
• 1. CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN
• 1.1. Hiệu ứng áp điện
• 1.2. Vật liệu áp điện và ứng dụng
• 1.3. Vật liệu áp điện không chứa chì
• 1.4. Tiềm năng của vật liệu áp điện không chứa chì
• 1.5. Vật liệu áp điện không chứa chì (KxNa1-x)NbO3 (0 < x < 1)
• 1.6. Các phương pháp tổng hợp gốm áp điện không chứa chì KNN
• 1.6.1. Phương pháp phản ứng pha rắn truyền thống
• 1.6.2. Phương pháp nghiền cơ năng lượng cao
• 1.6.3. Phương pháp thủy nhiệt
• 1.6.4. Phương pháp sol-gel
• 1.7. Các phương pháp nghiên cứu gốm áp điện không chứa chì KNN
• 1.7.1. Phương pháp phân tích phổ Raman
• 1.7.2. Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD)
• 1.7.3. Phương pháp phân tích nhiệt
• 1.7.4. Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (SEM)
• 1.7.5. Phương pháp đo phổ tán xạ năng lượng (EDS)
• 1.8. Mục tiêu và các nội dung nghiên cứu của luận văn
• 1.8.1. Mục tiêu của luận văn
• 1.8.2. Các nội dung nghiên cứu của luận văn
• 2. CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM
• 2.1. Hóa chất và thiết bị
• 2.2. Dụng cụ và thiết bị
• 2.3. Điều chế Nb2O5.xH2O dạng vô định hình
• 2.4. Điều chế dung dịch phức niobi – tactrat
• 2.5. Tổng hợp KNN bằng phương pháp thủy nhiệt
• 2.6. Tổng hợp KNN bằng phương pháp sol-gel
• 2.7. Nghiên cứu đặc tính, cấu trúc của vật liệu
• 3. CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
• 3.1. Tổng hợp vật liệu áp điện KNN bằng phương pháp thủy nhiệt
• 3.2. Các dạng thù hình của chất đầu vào Nb2O5 sử dụng cho phản ứng thủy nhiệt
• 3.3. Tổng hợp vật liệu KNN bằng phương pháp thủy nhiệt sử dụng chất đầu vào Nb2O5.xH2O dạng vô định hình
• 3.4. Sự phụ thuộc của cấu trúc tinh thể KNN lên dạng thù hình của chất đầu vào niobi pentaoxit
• 3.5. Ảnh hưởng của tỉ lệ mol KOH/NaOH đối với sản phẩm phản ứng thủy nhiệt tổng hợp KNN trực thoi
• 3.6. Ảnh hưởng của nhiệt độ tới phản ứng thủy nhiệt tổng hợp KNN trực thoi
• 3.7. Tổng hợp vật liệu áp điện KNN trực thoi bằng phương pháp sol-gel
• 3.8. Ảnh hưởng của nhiệt độ nung lên thành phần KNN
• 3.9. Ảnh hưởng của tỉ lệ tác nhân tạo gel / kim loại lên thành phần KNN
• TÀI LIỆU THAM KHẢO

Tóm tắt

I. Tổng quan về gốm áp điện KxNa1 xNbO3 và ứng dụng

Gốm áp điện KxNa1-xNbO3 (KNN) là một trong những vật liệu quan trọng trong lĩnh vực vật liệu áp điện. Với khả năng tạo ra điện thế khi chịu tác động của áp lực, KNN đã thu hút sự chú ý của nhiều nhà nghiên cứu. Vật liệu này không chỉ có tính chất áp điện tốt mà còn thân thiện với môi trường, không chứa chì, điều này làm cho nó trở thành một lựa chọn lý tưởng thay thế cho các vật liệu truyền thống như PZT. Nghiên cứu về KNN đã chỉ ra rằng việc tối ưu hóa quy trình tổng hợp là rất quan trọng để cải thiện các đặc tính áp điện của vật liệu này.

1.1. Hiệu ứng áp điện và vai trò của KNN

Hiệu ứng áp điện là hiện tượng tạo ra điện thế khi vật liệu chịu tác động của áp lực. KNN, với cấu trúc perovskite, cho thấy hiệu ứng áp điện mạnh mẽ, làm cho nó trở thành ứng cử viên sáng giá cho các ứng dụng trong cảm biến và bộ chuyển đổi năng lượng. Nghiên cứu đã chỉ ra rằng KNN có thể thay thế PZT trong nhiều ứng dụng mà không gây hại cho sức khỏe con người.

1.2. Tính chất và ưu điểm của gốm KNN

Gốm KNN có nhiều ưu điểm nổi bật như tính chất áp điện cao, khả năng chịu nhiệt tốt và không độc hại. Những tính chất này giúp KNN trở thành vật liệu lý tưởng cho các ứng dụng trong công nghệ điện tử và cảm biến. Hơn nữa, KNN có thể được tổng hợp từ các nguyên liệu dễ kiếm, giúp giảm chi phí sản xuất.

II. Thách thức trong tổng hợp gốm áp điện KNN

Mặc dù KNN có nhiều ưu điểm, nhưng việc tổng hợp gốm này vẫn gặp phải nhiều thách thức. Các phương pháp tổng hợp truyền thống như phản ứng pha rắn thường không đạt được mật độ và thành phần mong muốn. Điều này dẫn đến việc giảm chất lượng và hiệu suất của vật liệu. Các nghiên cứu hiện tại đang tìm kiếm các phương pháp mới để cải thiện quy trình tổng hợp.

2.1. Nhược điểm của phương pháp phản ứng pha rắn

Phương pháp phản ứng pha rắn thường gặp khó khăn trong việc đạt được mật độ cao và thành phần hóa học chính xác. Nhiệt độ thiêu kết tối đa cho KNN chỉ khoảng 1100°C, điều này hạn chế khả năng tổng hợp vật liệu với chất lượng cao. Hơn nữa, sự bay hơi của K2O trong quá trình thiêu kết cũng làm giảm lượng kali trong sản phẩm cuối cùng.

2.2. Cần thiết phải phát triển phương pháp tổng hợp mới

Để khắc phục những nhược điểm của phương pháp truyền thống, cần phát triển các phương pháp tổng hợp mới như phương pháp thủy nhiệt và sol-gel. Những phương pháp này không chỉ giúp cải thiện chất lượng của gốm KNN mà còn mở ra nhiều cơ hội nghiên cứu mới trong lĩnh vực vật liệu áp điện.

III. Phương pháp tổng hợp gốm áp điện KNN hiệu quả

Các phương pháp tổng hợp gốm KNN hiện nay đang được nghiên cứu và phát triển để tối ưu hóa chất lượng và hiệu suất của vật liệu. Phương pháp thủy nhiệt và sol-gel là hai trong số những phương pháp hứa hẹn nhất. Những nghiên cứu này không chỉ giúp cải thiện các đặc tính áp điện mà còn mở rộng khả năng ứng dụng của KNN trong thực tiễn.

3.1. Phương pháp thủy nhiệt trong tổng hợp KNN

Phương pháp thủy nhiệt đã được chứng minh là một trong những phương pháp hiệu quả nhất để tổng hợp gốm KNN. Phương pháp này cho phép kiểm soát tốt hơn các điều kiện phản ứng, từ đó cải thiện cấu trúc và tính chất của vật liệu. Nghiên cứu cho thấy rằng việc sử dụng niobi pentaoxit làm chất đầu vào có thể nâng cao chất lượng của sản phẩm cuối cùng.

3.2. Phương pháp sol gel và ưu điểm của nó

Phương pháp sol-gel là một kỹ thuật tổng hợp hóa học cho phép tạo ra các vật liệu với cấu trúc nano. Phương pháp này giúp cải thiện tính đồng nhất và độ tinh khiết của gốm KNN. Hơn nữa, việc sử dụng axit tactric làm tác nhân tạo gel có thể mang lại những kết quả khả quan trong việc tổng hợp KNN với phẩm chất tốt hơn.

IV. Ứng dụng thực tiễn của gốm áp điện KNN

Gốm KNN đã được ứng dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực khác nhau, từ cảm biến đến bộ chuyển đổi năng lượng. Với tính chất áp điện vượt trội, KNN có thể được sử dụng trong các thiết bị điện tử, cảm biến áp suất, và các ứng dụng trong công nghệ siêu âm. Những ứng dụng này không chỉ giúp nâng cao hiệu suất của thiết bị mà còn giảm thiểu tác động tiêu cực đến môi trường.

4.1. Ứng dụng trong cảm biến và thiết bị điện tử

Gốm KNN được sử dụng trong các cảm biến áp suất và thiết bị điện tử nhờ vào tính chất áp điện của nó. Các cảm biến này có thể phát hiện các thay đổi nhỏ trong áp suất và chuyển đổi chúng thành tín hiệu điện, giúp cải thiện độ chính xác và độ nhạy của thiết bị.

4.2. Tiềm năng trong công nghệ siêu âm

KNN cũng có tiềm năng lớn trong công nghệ siêu âm, nơi mà tính chất áp điện được sử dụng để tạo ra sóng siêu âm. Việc sử dụng KNN trong các thiết bị siêu âm có thể giúp cải thiện hiệu suất và độ bền của thiết bị, đồng thời giảm thiểu tác động đến môi trường.

V. Kết luận và tương lai của gốm áp điện KNN

Gốm áp điện KNN đang trở thành một trong những vật liệu quan trọng trong nghiên cứu và ứng dụng công nghệ hiện đại. Với những ưu điểm vượt trội và khả năng thay thế cho các vật liệu truyền thống, KNN hứa hẹn sẽ mở ra nhiều cơ hội mới trong lĩnh vực vật liệu áp điện. Nghiên cứu và phát triển các phương pháp tổng hợp mới sẽ là chìa khóa để tối ưu hóa chất lượng và hiệu suất của gốm KNN trong tương lai.

5.1. Tương lai của nghiên cứu gốm KNN

Nghiên cứu về gốm KNN sẽ tiếp tục được mở rộng với nhiều phương pháp tổng hợp mới và các ứng dụng tiềm năng. Việc phát triển các quy trình tổng hợp hiệu quả sẽ giúp nâng cao chất lượng và hiệu suất của vật liệu, từ đó mở rộng khả năng ứng dụng trong thực tiễn.

5.2. Định hướng phát triển bền vững trong ứng dụng KNN

Định hướng phát triển bền vững trong ứng dụng gốm KNN sẽ là một yếu tố quan trọng trong tương lai. Việc sử dụng vật liệu không độc hại và thân thiện với môi trường sẽ giúp giảm thiểu tác động tiêu cực đến sức khỏe con người và môi trường, đồng thời thúc đẩy sự phát triển của công nghệ xanh.

Trích đoạn nội dung tài liệu

CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN 1. Hiệu ứng áp điện Hiệu ứng áp điện là hiệu ứng quan sát thấy ở một số loại vật liệu, thường ở dạng gốm hoặc đơn tinh thể, có khả năng tạo điện thế khi chịu tác động của một ứng suất cơ học nào đó. Hiệu ứng này được anh em Jacques và Pierre Curie phát hiện lần đầu tiên vào năm 1880 [5]. Theo đó, hiệu điện thế đo được tỉ lệ thuận với lực tác dụng và có thể nhận giá trị âm hay dương tùy thuộc vào tác động nén hay kéo giãn lên vật liệu đó.

Hiệu ứng này gọi là hiệu ứng áp điện thuận. Một năm sau, hiệu ứng áp điện nghịch được Gabriel Lippmann ghi nhận khi ông đặt vật liệu áp điện vào trong một điện trường để tạo điện thế thì kích thước của vật liệu đó sẽ được kéo dài ra hay co ngắn lại tùy thuộc vào chiều của điện trường [6]. Sang thế kỉ 20, người ta đã xác định được trong 32 lớp tinh thể thì có tới 20 lớp tinh thể được xác định là có khả năng tạo hiệu ứng áp điện. Tất cả các loại tinh thể này đều là hệ tinh thể không có tâm đối xứng.

Cũng cần phải nói thêm rằng điều kiện cần để một vật liệu sở hữu một hiệu ứng thuộc tính tenxơ giống như hiệu ứng áp điện là cấu trúc tinh thể của nó phải không có tâm đối xứng [24]. Bản thân hiệu ứng áp điện có liên quan mật thiết đến sự xuất hiện của các momen lưỡng cực điện bên trong vật liệu. Ở điều kiện bình thường, điện tích âm và điện tích dương trong tinh thể vật liệu áp điện được sắp xếp đối xứng và triệt tiêu lẫn nhau làm cho điện tích của vật liệu được trung hòa. Như chúng ta đã biết, một hệ hai điện tích điểm có độ lớn bằng nhau nhưng trái dấu nhau được gọi là một lưỡng cực điện.

Bất kỳ một tinh thể nào cũng có chứa nhiều đomen điện sắp xếp ngẫu nhiên mà mỗi một đomen điện chỉ chứa các lưỡng cực điện song song với nhau và được định hướng ngẫu nhiên. Để tạo ra sự phân cực tổng cộng trong một mẫu gốm nào đó thì cần định hướng các đomen nói trên bằng cách phân cực hoá. Để làm được điều đó cần đến một điện trường ngoài để định hướng các đomen điện theo hướng của điện trường áp dụng. Khi tác động 3 LUAN VAN CHAT LUONG download : add [e-mail] Luận văn thạc sĩ khoa học Bùi Duy Hùng – K22 ------------------------------------------------------------------------------------------------ lực lên tinh thể thì tính đối xứng của tinh thể bị mất đi một phần và các điện tích không còn triệt tiêu nhau hoàn toàn được nữa, do đó tạo thành sự phân cực điện tích âm, dương ở các mặt tinh thể đối diện nhau.

Như vậy, qua phần giới thiệu các khái niệm về tính chất áp điện ở đây, chúng ta cũng nhận thấy các tính chất áp điện với thuộc tính tenxơ của chúng phụ thuộc mạnh vào thành phần, cấu trúc, vi cấu trúc của vật liệu nghiên cứu. Nói cách khác, việc tổng hợp vật liệu áp điện có ảnh hưởng mạnh, có tính chất sống còn lên các phẩm chất áp điện của vật liệu. Tâm điện tích dương Nén Tâm điện tích âm Điện trường ngoài Kéo giãn Hình 1. Sơ đồ mô tả hiệu ứng áp điện nghịch [49].

Vật liệu áp điện và ứng dụng Hiện tượng áp điện được phát hiện lần đầu tiên trong các tinh thể có sẵn trong tự nhiên như thạch anh và tuamalin nhưng cho đến ngày nay, ngày càng có nhiều tinh thể và gốm nhân tạo thể hiện tính chất áp điện. Hiệu ứng áp điện được sử dụng lần đầu tiên trong các thiết bị siêu âm, với các tinh thể tự nhiên được sử dụng làm vật liệu áp điện, cụ thể là tinh thể thạch anh mỏng đã được dùng làm bộ biến đổi cơ sang điện ở trong các máy siêu âm phát hiện tàu ngầm trong chiến tranh thế giới thứ I. Thành tựu 4 LUAN VAN CHAT LUONG download : add [e-mail] Luận văn thạc sĩ khoa học Bùi Duy Hùng – K22 ------------------------------------------------------------------------------------------------ này đã thúc đẩy sự quan tâm đến vật liệu áp điện và gợi mở nhiều khả năng ứng dụng của chúng. Trong chiến tranh thế giới lần thứ II, vật liệu sắt điện được phát hiện và hiện tượng sắt điện (ferroelectricity) là cơ sở tạo ra bước tiến lớn cho ngành tổng hợp vật liệu áp điện khi mà lần đầu tiên người ta có thể tổng hợp được gốm áp điện đa tinh thể.

Vật liệu sắt điện có khả năng phân cực điện tự phát mà chiều của phân cực điện đó có thể bị đảo ngược bởi một điện trường bên ngoài. Điều này cho phép tổng hợp gốm đa tinh thể bao gồm một số lượng lớn các đơn tinh thể con. Cần lưu ý rằng, thông thường người ta thu được gốm có các đomen định hướng ngẫu nhiên do đó không có các tính chất áp điện. Nếu tồn tại hiện tượng phân cực điện tự phát thì các đomen này được sắp xếp định hướng song song và trong mẫu gốm sẽ có sự phân cực theo một hướng như là trong vật liệu đơn tinh thể.

Tính phân cực điện tự phát của vật liệu sắt điện được xác định thông qua giá trị mật độ của các momen lưỡng cực trong mỗi đơn vị thể tích hoặc giá trị điện tích trên mỗi đơn vị diện tích ở bề mặt vuông góc với trục phân cực tự phát khi có mặt điện trường bên ngoài. Tính phân cực điện tự phát phụ thuộc vào nhiệt độ do khi nhiệt độ tăng, các chuyển động nhiệt tăng, dẫn đến các momen lưỡng cực điện bị mất dần sự định hướng. Sự phân cực điện tự phát giảm dần và biến mất hoàn toàn khi nhiệt độ tăng đến một giá trị xác định nào đó tùy thuộc vào loại vật liệu, nhiệt độ này gọi là nhiệt độ Curie [30]. Điều này đã mở rộng phạm vi phát triển của vật liệu áp điện và không lâu sau đó, gốm áp điện đã được tổng hợp với các phẩm chất ưu việt thay thế dần các đơn tinh thể tự nhiên trong các ứng dụng áp điện.

Trong đó, các loại gốm có cấu trúc perovskit dần được sử dụng rộng rãi. Các gốm đa tinh thể này có nhiều đơn tinh thể con có cấu trúc tinh thể đồng hình với cấu trúc tinh thể của canxi titanat (hay còn được gọi là kiểu cấu trúc perovskit). Điều đó có nghĩa rằng chúng tồn tại ở hai trạng thái tinh thể; ở trên nhiệt độ Curie, chúng tồn tại ở dạng cấu trúc lập phương đơn giản không có các momen 5 LUAN VAN CHAT LUONG download : add [e-mail] Luận văn thạc sĩ khoa học Bùi Duy Hùng – K22 ------------------------------------------------------------------------------------------------ lưỡng cực trong khi ở dưới nhiệt độ Curie sẽ xảy ra sự chuyển dạng thành cấu trúc tứ phương, khi đó sẽ có các momen lưỡng cực tạo ra các đomen điện. Ở trạng thái cấu trúc tứ phương thì gốm có tính chất áp điện khi mà các đomen điện này được sắp xếp song song (hình 1.

(1) Ô mạng cơ sở kiểu lập phương của PZT ở trên nhiệt độ Curie. Mặc dù không phải là gốm sắt điện đầu tiên được ứng dụng làm vật liệu áp điện song hiện nay chì ziriconi titanat với phẩm chất áp điện và có hằng số điện môi cao đang chiếm lĩnh thị trường linh kiện áp điện [14, 21, 22, 43]. Giản đồ pha của PZT [32]. 6 LUAN VAN CHAT LUONG download : add [e-mail] Luận văn thạc sĩ khoa học Bùi Duy Hùng – K22 ------------------------------------------------------------------------------------------------ Nếu xét về mặt thành phần thì phần lớn gốm PZT đều nằm ở ranh giới phân cách pha thù hình (morphotropic phase boundary, MPB) phân chia pha tứ phương và mặt thoi trên giản đồ pha (hình 1.

Mở rộng phạm vi nghiên cứu, người ta pha tạp vào PZT các tác nhân cho và nhận tạo thành vật liệu PZT “mềm” và “cứng”. Điều này làm thay đổi đáng kể phẩm chất của gốm PZT: gốm PZT “mềm” thì hằng số áp điện và hệ số ghép cặp điện cơ lớn hơn nhưng lại dễ bị làm mất tính phân cực. Ngược lại, gốm PZT “cứng” lại khó bị làm mất tính phân cực và có độ tổn hao điện môi thấp hơn so với gốm PZT “mềm” do đó gốm PZT “cứng” được ứng dụng nhiều hơn [18, 22]. Vật liệu áp điện chủ yếu được sử dụng trong các cảm biến và các bộ dịch chuyển tinh vi (actuator).

Về cơ bản thì các bộ cảm biến tận dụng hiệu ứng áp điện thuận để nhận biết các dao động hay ứng lực của đối tượng nghiên cứu và cho ra tín hiệu điện phản hồi về lực tác động. Ngoài các bộ cảm biến trong kĩ thuật thì cơ chế áp điện tương tự cũng được sử dụng trong micro (dao động âm thanh tới màng áp điện được chuyển thành tín hiệu điện có cường độ và xung tương ứng với dao động âm). Các bộ chuyển dịch tinh vi cũng sử dụng nguyên lý cơ bản như vậy nhưng dựa trên hiệu ứng áp điện nghịch khi mà vật liệu áp điện sẽ bị biến dạng khi đặt vào một điện trường. Khi sử dụng điện trường cao thế, sự thay đổi về kích thước của tinh thể có thể đạt đến phạm vi micromet.

Điều này cho phép các bộ dịch chuyển tinh vi di chuyển vật thể với độ chính xác rất cao. Trong các kĩ thuật chụp ảnh tiên tiến như kính hiển vi nguyên tử lực, người ta sử dụng hiệu ứng áp điện để điều khiển chính xác khoảng cách từ đầu dò đến mẫu. Thiết bị chuyển đổi xung – điện (transducer) sử dụng cả hai hiệu ứng áp điện thuận và nghịch. Xung điện được chuyển thành rung động cơ học di chuyển ra ngoài và rung động quay lại sẽ được chuyển trở lại thành tín hiệu điện.

Các bộ chuyển đổi xung – điện này hoạt động ở tần số cực kì cao, trên 20.000 Hz, được gọi là bộ chuyển đổi siêu âm. Ở tần số cao như vậy thì thiết bị này sẽ có khả năng chụp ảnh vật thể ở độ phân giải cao (ảnh siêu âm) được 7 LUAN VAN CHAT LUONG download : add [e-mail] Luận văn thạc sĩ khoa học Bùi Duy Hùng – K22 ------------------------------------------------------------------------------------------------ sử dụng rộng rãi trong kĩ thuật ảnh y tế, kiểm tra không phá hủy và siêu âm ngầm dưới nước. Sơ đồ thiết bị chuyển đổi xung – điện siêu âm Langevin [16]. Hiện nay, ngoài những lĩnh vực kể trên, vật liệu áp điện được ứng dụng rộng rãi trong các lĩnh vực phục vụ cuộc sống chẳng hạn như làm phòng triệt tiêu âm thanh, các cấu trúc thông minh.

Ứng dụng quan trọng hiện nay trong kĩ thuật của vật liệu áp điện là dùng làm động cơ áp điện.