Bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o Trêng ®¹i häc b¸ch khoa hµ néi ------------------------------------------- LuËn v¨n th¹c sü khoa häc ®iÒu chÕ mangan dioxit vµ nghiªn cøu kh¶ n¨ng hÊp phô asen trªn mangan dioxit Ngµnh: c«ng nghÖ ho¸ häc Hoµng thÞ ngäc hµ Ngêi híng dÉn khoa häc: Ts. ph¹m thÞ h¹nh Pgs, ts lª v¨n c¸t Hµ néi 2006 17061131698091000000 Trêng §¹i Häc B¸ch Khoa Hµ Néi Khoa C«ng NghÖ Ho¸ Häc Môc lôc lêi c¶m ¬n Lêi cam ®oan Danh môc c¸c b¶ng biÓu Danh môc c¸c h×nh vÏ, ®å thÞ ®ÆT VÊN §Ò. 4 PhÇn tæng quan. 6 Ch¬ng 1 C¸c vÊn ®Ò chung vÒ asen .1 Asen trong tù nhiªn .2 HiÖn tr¹ng « nhiÔm asen.3 Sù tån t¹i cña asen trong níc ngÇm.
10 Ch¬ng 2 C¸c ph¬ng ph¸p xö lý asen .1 Ph¬ng ph¸p trao ®æi ion .2 Ph¬ng ph¸p kÕt tña .3 Ph¬ng ph¸p hÊp phô .1 ChÊt hÊp phô .2 C¸c ®Æc tÝnh cña chÊt hÊp phô .1 CÊu tróc ho¸ häc.2 CÊu tróc xèp .4 DiÖn tÝch bÒ mÆt .3 C©n b»ng hÊp phô .1 C©n b»ng hÖ hÊp phô 1 cÊu tö .2 Ph¬ng tr×nh Langmuir .4 C¬ chÕ hÊp phô. 24 Ch¬ng 3 §iÒu chÕ MnO 2 lµm vËt liÖu hÊp phô. 27 Hoµng ThÞ Ngäc Hµ 1 LuËn v¨n Cao häc Trêng §¹i Häc B¸ch Khoa Hµ Néi Khoa C«ng NghÖ Ho¸ Häc 3.1 TÝnh chÊt cña MnO 2 .1 TÝnh chÊt ho¸ häc .2 CÊu tróc tinh thÓ .3 BÒ mÆt riªng .2 Ph¬ng ph¸p chÕ t¹o.1 ChÕ t¹o MD b»ng ph¬ng ph¸p ®iÖn ho¸ .2 ChÕ t¹o MD b»ng ph¬ng ph¸p ho¸ häc. 35 PhÇn thùc nghiÖm.
37 Ch¬ng 4 C¸c ph¬ng ph¸p ph©n tÝch .1 Ho¸ chÊt vµ thiÕt bÞ.2 Ph¬ng ph¸p ph©n tÝch .1 Ph¬ng ph¸p ph©n tÝch dung dÞch ®iÖn ph©n .2 Ph¬ng ph¸p x¸c ®Þnh nång ®é asen .3 Ph¬ng ph¸p x¸c ®Þnh ®iÓm ®¼ng ®iÖn cña chÊt hÊp phô. 43 Ch¬ng 5 §iÒu chÕ MnO 2 .1 ChÕ t¹o MnO 2 b»ng ph¬ng ph¸p ®iÖn ho¸ (EMD) .2 ChÕ t¹o MnO 2 b»ng ph¬ng ph¸p ho¸ häc .1 ChÕ t¹o MnO2 b»ng c¸ch oxi ho¸ muèi Mn2+ (CMD1).2 ChÕ t¹o MnO2 b»ng c¸ch khö KMnO 4 ë nhiÖt ®é cao (CMD2)46 5.3 X¸c ®Þnh ®iÓm ®¼ng ®iÖn cña MnO 2 .4 X¸c ®Þnh cÊu tróc cña MnO 2 .5 X¸c ®Þnh diÖn tÝch bÒ mÆt cña MnO 2 .6 X¸c ®Þnh h×nh d¹ng, kÝch thíc cña MnO 2. 48 Ch¬ng 6 Kh¶o s¸t tÝnh n¨ng hÊp phô asen cña c¸c lo¹i MnO 2 .1 Kh¶o s¸t thêi gian c©n b»ng hÊp phô .2 Kh¶o s¸t kh¶ n¨ng hÊp phô asen cña c¸c lo¹i MnO2. 49 Hoµng ThÞ Ngäc Hµ 2 LuËn v¨n Cao häc Trêng §¹i Häc B¸ch Khoa Hµ Néi Khoa C«ng NghÖ Ho¸ Häc 6.3 Kh¶o s¸t n¨ng hÊp phô asen trªn mÉu níc thùc.
50 PhÇn KÕt qu¶ vµ th¶o luËn. 52 Ch¬ng 7 KÕt qu¶ ®iÒu chÕ MnO 2 .1 HiÖu suÊt ®iÖn ph©n .2 CÊu tróc cña MD .3 DiÖn tÝch bÒ mÆt .4 H×nh d¹ng kÝch thíc h¹t. 58 Ch¬ng 8 KÕt qu¶ kh¶o s¸t kh¶ n¨ng hÊp phô asen cña MnO 2 .1 Kh¶o s¸t thêi gian c©n b»ng hÊp phô .2 Kh¶o s¸t ¶nh hëng cña pH lªn kh¶ n¨ng hÊp phô cña c¸c lo¹i MnO2 62 8.3 Kh¶o s¸t kh¶ n¨ng hÊp phô As(III) vµ As(V) cña c¸c lo¹i MnO 2 .4 So s¸nh kh¶ n¨ng hÊp phô asen cña c¸c lo¹i MnO 2 .5 Kh¶o s¸t kh¶ n¨ng hÊp phô asen trong mÉu thùc cña c¸c lo¹i MnO 2. 77 Tµi liÖu tham kh¶o.
80 Phô lôc Hoµng ThÞ Ngäc Hµ 3 LuËn v¨n Cao häc Trêng §¹i Häc B¸ch Khoa Hµ Néi Khoa C«ng NghÖ Ho¸ Häc ®Æt vÊn ®Ò Níc lµ nguån tµi nguyªn rÊt quan träng trong cuéc sèng cña con ngêi còng nh mäi loµi ®éng thùc vËt kh¸c. HiÖn nay, « nhiÔm nguån níc lµ mèi quan t©m cña mäi quèc gia trªn toµn thÕ giíi. Cã rÊt nhiÒu lo¹i chÊt g©y « nhiÔm nguån níc tån t¹i ë c¶ d¹ng tan vµ kh«ng tan nh: c¸c hîp chÊt h÷u c¬, c¸c hîp chÊt cña nit¬, kim lo¹i nÆng. Mét trong nh÷ng t¸c nh©n g©y « nhiÔm nghiªm träng vÒ l©u dµi cho søc khoÎ con ngêi ®ang ®îc c¶ céng ®ång thÕ giíi hÕt søc lo ng¹i lµ asen (th¹ch tÝn).
Lo¹i bá hoÆc chuyÓn ho¸ c¸c d¹ng t¹p chÊt cã h¹i nãi chung vµ asen nãi riªng ra khái nguån níc hoÆc vÒ d¹ng chÊp nhËn ®îc ®ang lµ vÊn ®Ò cÊp b¸ch. Ph¬ng ph¸p ®îc ¸p dông ®Ó lo¹i bá asen ph¶i cÇn cã nh÷ng tiªu chÝ sau: • Ph¬ng ph¸p xö lý cã thÓ ¸p dông víi kho¶ng nång ®é asen réng. • Nguyªn liÖu cho viÖc xö lý ph¶i rÎ vµ cã s½n hoÆc thÝch hîp cho viÖc t¸i sö dông. • ThiÕt bÞ dÔ sö dông.
Kü thuËt xö lý asen bao gåm c¸c ph¬ng ph¸p: hÊp phô, trao ®æi ion, kÕt tña/l¾ng, läc, thÈm thÊu ngîc, ®iÖn thÈm tÝch. Cho ®Õn nay, ph¬ng ph¸p hÊp phô lµ ph¬ng ph¸p ®îc øng dông nhiÒu nhÊt do nã kh«ng nh÷ng cã hiÖu qu¶ lo¹i bá cao mµ cßn kinh tÕ vµ dÔ thao t¸c. Cã rÊt nhiÒu vËt liÖu hÊp phô ®· ®îc sö dông: oxit nh«m ho¹t tÝnh, c¸t phñ oxÝt s¾t. Trong thêi gian gÇn ®©y, c¸c nhµ nghiªn cøu quan t©m h¬n nhiÒu tíi nh÷ng vËt liÖu hÊp phô lµ oxit kim lo¹i, mét trong sè ®ã lµ MnO 2.
ë ViÖt Nam, MnO 2 tån t¹i trong tù nhiªn ë d¹ng quÆng víi sè lîng kh¸ dåi dµo. §©y lµ mét nguån nguyªn liÖu cã thÓ khai th¸c, chÕ t¹o thµnh vËt liÖu cã nhiÒu øng dông nh: hÊp phô, xóc t¸c, tõ tÝnh, quang häc, ®iÖn ho¸. Trong luËn v¨n nµy chóng t«i tËp trung nghiªn cøu tÝnh n¨ng hÊp phô Hoµng ThÞ Ngäc Hµ 4 LuËn v¨n Cao häc Trêng §¹i Häc B¸ch Khoa Hµ Néi Khoa C«ng NghÖ Ho¸ Häc asen trªn c¸c mÉu MnO 2 ®îc ®iÒu chÕ b»ng c¸c ph¬ng ph¸p kh¸c nhau, víi c¸c néi dung cô thÓ sau: 1. §iÒu chÕ MnO 2 theo hai ph¬ng ph¸p ®iÖn ho¸ vµ ho¸ häc.
Nghiªn cøu kh¶ n¨ng hÊp phô asen trªn MnO 2. Nghiªn cøu hiÖu qu¶ xö lý asen cña MnO2 trªn mÉu níc thùc. Hoµng ThÞ Ngäc Hµ 5 LuËn v¨n Cao häc Trêng §¹i Häc B¸ch Khoa Hµ Néi Khoa C«ng NghÖ Ho¸ Häc PhÇn Tæng quan Hoµng ThÞ Ngäc Hµ 6 LuËn v¨n Cao häc Trêng §¹i Häc B¸ch Khoa Hµ Néi Khoa C«ng NghÖ Ho¸ Häc Ch¬ng 1 C¸c vÊn ®Ò chung vÒ asen 1.1 Asen trong tù nhiªn Asen lµ nguyªn tè ph©n bè réng r·i trong vá tr¸i ®Êt víi hµm lîng trung b×nh kho¶ng 2mg/kg, cã mÆt trong ®Êt, ®¸, níc, kh«ng khÝ ë d¹ng vÕt [12]. Asen lµ thµnh phÇn cña h¬n 200 kho¸ng vËt kh¸c nhau [13].
Asen trong ®Êt cã nguån gèc tõ ®¸ mÑ bÞ phong ho¸. C¸c lo¹i ®Êt kh¸c nhau chøa asen víi nång ®é kh¸c nhau (phô thuéc vµo thµnh phÇn cña ®¸ mÑ, thêi tiÕt, thµnh phÇn v« c¬, h÷u c¬ trong ®Êt vµ thÕ oxy ho¸ khö). Trong ®Êt tù nhiªn, nång ®é asen kho¶ng 5mg/kg, cao h¬n so víi nång ®é trong vá tr¸i ®Êt. HiÖn tîng nµy lµ do sù tÝch tô tõ qu¸ tr×nh phong ho¸.
Ngoµi ra, asen cã thÓ tÝch tô trong ®Êt qua c¸c ho¹t ®éng s¶n xuÊt cña con ngêi. Møc ®é ¶nh hëng phô thuéc vµo cêng ®é ho¹t ®éng cña con ngêi, kho¶ng c¸ch ®Õn nguån ph¸t t¸n, h×nh thøc ph¸t th¶i. Asen v« c¬ trong tù nhiªn díi d¹ng c¸c hîp chÊt kh¸c nhau, trong níc nã ë d¹ng As(III) hay As(V). Hîp chÊt asen h÷u c¬ cã hµm lîng kh«ng ®¸ng kÓ, ®îc t×m thÊy hÇu hÕt ë trong níc mÆt hoÆc nh÷ng vïng bÞ ¶nh hëng bëi « nhiÔm c«ng nghiÖp [20].
§éc tÝnh cña c¸c d¹ng asen kh¸c nhau gi¶m theo asenit > asenat > monomethylasonat > dimethylasinat.2 « nhiÔm asen trong níc ngÇm Níc s¹ch ®ang lµ vÊn ®Ò cÊp b¸ch nhÊt hiÖn nay trong cuéc sèng cña chóng ta. Cïng víi sù ph¸t triÓn m¹nh mÏ cña nÒn kinh tÕ, c¸c nguån níc kh«ng nh÷ng cã nguy c¬ « nhiÔm nÆng mµ cßn cã nguy c¬ c¹n kiÖt. Níc cung cÊp cho ho¹t ®éng cña con ngêi tõ hai nguån chÝnh lµ níc ngÇm vµ níc mÆt. Hai nguån nµy cã liªn quan víi nhau, mçi nguån cã nh÷ng Hoµng ThÞ Ngäc Hµ 7 LuËn v¨n Cao häc Trêng §¹i Häc B¸ch Khoa Hµ Néi Khoa C«ng NghÖ Ho¸ Häc ®Æc trng riªng vµ cã nh÷ng u nhîc ®iÓm tuú vµo môc ®Ých sö dông.
Níc ë trªn bÒ mÆt Tr¸i ®Êt ë d¹ng ch¶y hay d¹ng níc lÆng ®îc coi lµ níc mÆt. Níc mÆt cã nguån gèc tõ níc ngÇm do nguån d thõa ®é Èm trong ®Êt hoÆc do sù th¶i níc ngÇm tõ c¸c tÇng níc cã ¸p suÊt cao h¬n søc chøa cña nã. Cã hai giai ®o¹n ¶nh hëng tíi chÊt lîng níc mÆt lµ qu¸ tr×nh ch¶y tíi nguån vµ thêi gian lu gi÷ t¹i nguån. Ngoµi ra, nã cßn phô thuéc vµo yÕu tè khÝ hËu, ®Þa lý, tÝnh chÊt cña lu vùc níc vµ ho¹t ®éng s¶n xuÊt cña con ngêi.
Níc ch¶y vµo s«ng mang tÝnh ®éng, tÝnh ®éng nµy phô thuéc vµo lu lîng vµ theo mïa. Níc bÒ mÆt trong c¸c ao, hå, ®Çm lµ lo¹i níc lÆng ®îc bæ sung thªm vµ ch¶y ra nªn cã thêi gian lu lín. Nh÷ng nguån nµy cã ®é ®ôc thÊp vµ do qu¸ tr×nh vi sinh, quang ho¸ nªn hµm lîng chÊt h÷u c¬ nhá thÝch hîp cho môc ®Ých sö dông lµm nguån níc sinh ho¹t. Tuy nhiªn, cã hai yÕu tè t¸c ®éng nhiÒu ®Õn chÊt lîng nguån níc: sù ph¸t triÓn cña thùc vËt vµ sù ph©n tÇng nhiÖt ë tÇng s©u nhÊt.
Nh÷ng t¸c nh©n chÝnh g©y « nhiÔm nguån níc mÆt: • ChÊt h÷u c¬ tù nhiªn • Ho¹t ®éng c«ng, n«ng nghiÖp. Cã hai tÇng níc trong lßng ®Êt chøa níc ngÇm: tÇng giíi h¹n vµ tÇng kh«ng giíi h¹n. ë tÇng kh«ng giíi h¹n, níc ngÇm cã nguån gèc chÝnh tõ níc ma thÊm ®Õn, dÔ bÞ nhiÔm bÈn c¸c t¹p chÊt sinh ho¹t, c«ng nghiÖp, n«ng nghiÖp. Trong tÇng giíi h¹n, níc ®îc tÝch tô trong c¸c dßng ch¶y ngang, chËm tõ tÇng kh«ng giíi h¹n ®Õn.
ChÊt lîng níc ngÇm phô thuéc vµo mét lo¹t c¸c yÕu tè: chÊt lîng níc ma, chÊt lîng níc ngÇm tån t¹i thêi gian dµi trong lßng ®Êt, b¶n chÊt cña líp ®Êt ®¸ thÊm qua, b¶n chÊt líp ®¸ chøa tÇng níc. Nguån níc ngÇm ë ViÖt Nam kh¸ phong phó, cã kh¾p mäi n¬i do ®iÒu kiÖn ma nhiÒu, cã thÓ khai th¸c phôc vô cho môc ®Ých sinh ho¹t [1]. Hoµng ThÞ Ngäc Hµ 8 LuËn v¨n Cao häc Trêng §¹i Häc B¸ch Khoa Hµ Néi Khoa C«ng NghÖ Ho¸ Häc Khi møc sèng cña ngêi d©n cµng cao th× nhu cÇu sö dông níc sinh ho¹t cµng nhiÒu, tuy vËy, nh÷ng nguån níc ®ang sö dông phÇn lín kh«ng ®¹t tiªu chuÈn. ViÖt Nam lµ mét trong nh÷ng níc ®ang ph¶i ®èi mÆt víi sù « nhiÔm asen ë nguån níc ngÇm mét c¸ch trÇm träng.