Nghiên Cứu Đánh Giá Hàm Lượng Các Hợp Chất PFOS và PFOA Trong Bao Bì Đóng Gói Thực Phẩm

Chuyên khảo phân tích Lvths xác định hàm lượng pfos và pfoa trong mẫu bao bì đóng gói thực phẩm bằng phương pháp lcmsms, đánh giá các khía cạnh quan trọng, đề xuất hướng nghiên

• Tác giả: Đoàn Duy Khánh
• Người hướng dẫn: TS. Lê Hữu Tuyến
• Trường học: Đại học Quốc gia Hà Nội
• Chuyên ngành: Hóa phân tích
• Đề tài: Nghiên Cứu Đánh Giá Hàm Lượng PFOS và PFOA Trong Bao Bì Thực Phẩm Bằng Phương Pháp LC-MS/MS
• Loại tài liệu: luận văn thạc sỹ
• Năm xuất bản: 2022
• Địa điểm: Hà Nội

Mục lục chi tiết

• MỞ ĐẦU
• 1. CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN
• 1.1. Tổng quan về các chất PFOS và PFOA
• 1.1.1. Giới thiệu chung về hợp chất PFOS và PFOA
• 1.1.2. Tính chất lý hóa và ứng dụng của PFOS và PFOA
• 1.1.3. Độc tính của PFOS và PFOA
• 1.1.4. Tình hình sản xuất, sử dụng và thải bỏ PFOS và PFOA
• 1.1.5. Các quy định hiện có về PFOS và PFOA
• 1.1.6. Các phương pháp phân tích PFOS và PFOA
• 1.1.6.1. Các kỹ thuật xử lý mẫu khi phân tích PFOS và PFOA
• 1.1.6.1.1. Kỹ thuật chiết siêu âm
• 1.1.6.1.2. Kỹ thuật chiết lỏng áp suất cao
• 1.1.6.2. Phương pháp phân tích
• 1.1.6.2.1. Phương pháp phân tích PFOS và PFOA trên hệ thống sắc ký khí
• 1.1.6.2.2. Phương pháp phân tích PFOS và PFOA trên hệ thống sắc ký lỏng
• 2. CHƯƠNG 2: ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU
• 2.1. Mục tiêu nghiên cứu nội dung nghiên cứu
• 2.1.1. Mục tiêu nghiên cứu
• 2.1.2. Nội dung nghiên cứu
• 2.2. Phương pháp nghiên cứu
• 2.2.1. Phương pháp tổng hợp tài liệu
• 2.2.2. Phương pháp thực nghiệm
• 2.2.3. Đánh giá phương pháp
• 2.2.4. Phương pháp xử lý số liệu
• 2.3. Xác định hàm lượng PFOS, PFOA trong mẫu bao bì thực phẩm
• 2.3.1. Giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn định lượng (LOQ)
• 2.3.2. Hiệu suất thu hồi
• 2.3.3. Độ lệch chuẩn tương đối
• 2.4. Hóa chất và thiết bị, dụng cụ
• 2.4.1. Thiết bị và dụng cụ
• 2.4.2. Xây dựng đường chuẩn
• 2.4.3. Lấy mẫu, bảo quản mẫu
• 3. CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
• 3.1. Lựa chọn điều kiện xác định PFOS và PFOA trên thiết bị LC-MS/MS
• 3.1.1. Khảo sát điều kiện pha động của thiết bị LC-MS/MS để phân tích đồng thời PFOS và PFOA
• 3.1.2. Khảo sát điều kiện xử lý mẫu
• 3.1.3. Khảo sát lựa chọn dung môi chiết
• 3.1.4. Kết quả khảo sát thể tích dung môi chiết
• 3.1.5. Đánh giá phương pháp. Đánh giá độ đặc hiệu
• 3.1.6. Xây dựng đường chuẩn
• 3.1.7. Giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng của phương pháp
• 3.1.8. Đánh giá độ đúng
• 3.1.9. Đánh giá độ chụm
• 3.2. Phân tích hàm lượng PFOS và PFOA trong mẫu bao bì thực phẩm
• 3.2.1. Kết quả PFOS và PFOA trong mẫu bao bì thực phẩm
• 3.2.2. Đánh giá so sánh kết quả PFOS và PFOA trong các loại bao bì thực phẩm
• TÀI LIỆU THAM KHẢO

Tóm tắt

I. Tổng Quan Về PFOS và PFOA Nghiên Cứu Ô Nhiễm Môi Trường

PFOS và PFOA là hai hợp chất thuộc nhóm PFCs (Perfluorinated Chemicals), nhóm các chất hữu cơ mà các nguyên tử hydro đã được thay thế bằng các nguyên tử fluoro. Cấu tạo chung của PFCs là chuỗi fluoro alkyl với độ dài khác nhau, thường từ C4 đến C16, và một nhóm chức cuối ưa nước. Các hợp chất này được sử dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực công nghiệp nhờ đặc tính chống thấm dầu và nước. Tuy nhiên, sự bền vững và khả năng tích lũy sinh học của chúng đã khiến PFOS và PFOA trở thành những chất ô nhiễm môi trường đáng lo ngại. Nghiên cứu này tập trung vào việc đánh giá hàm lượng của chúng trong bao bì thực phẩm bằng phương pháp LC-MS/MS, nhằm làm sáng tỏ nguy cơ tiềm ẩn đối với an toàn thực phẩm và sức khỏe con người.

1.1. Giới Thiệu Chung Về Hợp Chất PFOS và PFOA

PFOS (Perfluorooctane sulfonate) và PFOA (Perfluorooctanoic acid) là hai chất thuộc nhóm hợp chất PFCs (Perflourinated Chemicals). PFCs là nhóm các chất hữu cơ được thay thế các nguyên tử hydro bằng các nguyên tử fluoro. Cấu tạo chung của PFCs là chuỗi đầy đủ fluoro alkyl với độ dài khác nhau, thường từ C4 đến C16, và một nhóm chức cuối ưa nước. Các hợp chất này được quan tâm nhiều do sự có mặt của chúng trong các nền mẫu môi trường, thực phẩm. Nghiên cứu này tập trung vào việc đánh giá hàm lượng của chúng trong bao bì thực phẩm bằng phương pháp LC-MS/MS, nhằm làm sáng tỏ nguy cơ tiềm ẩn đối với an toàn thực phẩm và sức khỏe con người.

1.2. Tính Chất Lý Hóa và Ứng Dụng Của PFOS và PFOA

PFOS và PFOA đều tồn tại ở dạng rắn màu trắng ở nhiệt độ phòng và có khả năng hòa tan trong nước. PFOS là một acid mạnh, ở pH trung hòa trong nước sẽ tách hoàn toàn thành các dạng ion. Do áp suất hơi thấp nên hai hợp chất này có khả năng bay hơi kém. Các tính chất vật lý của các hợp chất fluoro hữu cơ khác nhau phụ thuộc vào chiều dài của mạch carbon. Khi tăng chiều dài chuỗi carbon thì tính tan trong nước và áp suất hơi của các perfluorocarboxylic acid giảm. Các tính chất lý hóa độc đáo này làm cho PFOS và PFOA có nhiều ứng dụng trong công nghiệp và tiêu dùng, bao gồm chất nhũ hoá, chất bôi trơn, bọt chữa cháy, và lớp phủ vật liệu.

II. Độc Tính Của PFOS và PFOA Nguy Cơ Tiềm Ẩn Cho Sức Khỏe

Độc tính của PFOS và PFOA là một vấn đề đáng quan ngại. Các nghiên cứu đã chỉ ra rằng chúng có thể gây ra nhiều vấn đề sức khỏe nghiêm trọng, bao gồm giảm miễn dịch, ung thư, và các tác động tiêu cực đến sức khỏe sinh sản. Đối với các loài gặm nhấm, PFOA có liên quan tới tăng tỷ lệ u gan, u tuyến tụy và u tinh hoàn. Sự tồn tại của PFOS và PFOA trong môi trường như nước, không khí và đất gây nguy hiểm đối với sức khỏe con người. Do đó, việc đánh giá hàm lượng và hiểu rõ các nguy cơ liên quan đến PFOS và PFOA là vô cùng quan trọng.

2.1. Ảnh Hưởng Của PFOS và PFOA Đến Sức Khỏe Sinh Sản

PFOS và PFOA gây tác động xấu tới sức khỏe sinh sản. Các nghiên cứu đã nêu bật nguy cơ ảnh hưởng tới sự tăng trưởng. Ví dụ mối tương quan giữa phơi nhiễm PFOS và PFOA trước khi sinh và sự giảm tăng trưởng của thai nhi, mối tương quan giữa nồng độ PFOS và PFOA trong huyết thanh và sự giảm trọng lượng và kích thước khi sinh. Khi PFOS hoặc PFOA được dùng cho chuột mang thai, có hiện tượng tử vong ở chuột sơ sinh và giảm tăng trưởng đối với chuột con còn sống sót.

2.2. Mối Liên Hệ Giữa PFOS và PFOA Với Các Bệnh Lý Khác

PFOS và PFOA làm giảm miễn dịch và có thể gây ung thư. Đối với các loài gặm nhấm, PFOA có liên quan tới tăng tỷ lệ u gan, u tuyến tụy và u tinh hoàn cũng như giảm cân, sưng gan và những thay đổi trong chuyển hóa lipit. Theo Hoffman, tỷ lệ tăng lên của chứng rối loạn tăng động giảm chú ý (ADHD) cũng được quan sát thấy ở trẻ em có nồng độ PFOS và các chất liên quan cao.

III. LC MS MS Phương Pháp Phân Tích Định Lượng PFOS PFOA Hiệu Quả

LC-MS/MS (Sắc ký lỏng khối phổ hai lần) là một phương pháp phân tích định lượng mạnh mẽ được sử dụng để xác định hàm lượng PFOS và PFOA trong nhiều loại mẫu, bao gồm bao bì thực phẩm. Phương pháp này kết hợp khả năng tách chất của sắc ký lỏng với độ nhạy và độ đặc hiệu của khối phổ, cho phép xác định chính xác các hợp chất mục tiêu ngay cả ở nồng độ rất thấp. Việc sử dụng LC-MS/MS trong nghiên cứu này đảm bảo tính chính xác và độ tin cậy của kết quả đánh giá hàm lượng PFOS và PFOA.

3.1. Nguyên Tắc Hoạt Động Của Phương Pháp LC MS MS

Phương pháp LC-MS/MS hoạt động dựa trên nguyên tắc tách các chất trong mẫu bằng sắc ký lỏng, sau đó các chất này được ion hóa và phân tích bằng khối phổ. Khối phổ hai lần (MS/MS) cho phép chọn lọc và phân mảnh các ion, giúp tăng độ đặc hiệu và giảm nhiễu nền. Điều này đặc biệt quan trọng khi phân tích các chất như PFOS và PFOA trong các ma trận phức tạp như bao bì thực phẩm.

3.2. Ưu Điểm Của LC MS MS Trong Phân Tích PFOS PFOA

LC-MS/MS có nhiều ưu điểm vượt trội trong phân tích PFOS và PFOA, bao gồm độ nhạy cao, độ đặc hiệu tốt, và khả năng phân tích định lượng chính xác. Phương pháp này cũng cho phép phân tích đồng thời nhiều hợp chất, giúp tiết kiệm thời gian và chi phí. Ngoài ra, LC-MS/MS có thể được sử dụng để phân tích các mẫu có ma trận phức tạp, như bao bì thực phẩm, mà không cần quá nhiều bước xử lý mẫu.

IV. Quy Trình Nghiên Cứu Đánh Giá Hàm Lượng PFOS PFOA Trong Mẫu

Quy trình nghiên cứu đánh giá hàm lượng PFOS và PFOA trong mẫu bao bì thực phẩm bao gồm nhiều bước quan trọng, từ lấy mẫu và xử lý mẫu đến phân tích bằng LC-MS/MS và xử lý số liệu. Mỗi bước đều được thực hiện cẩn thận để đảm bảo tính chính xác và độ tin cậy của kết quả. Nghiên cứu này cũng tập trung vào việc đánh giá phương pháp, bao gồm xác định giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn định lượng (LOQ), độ thu hồi, độ chính xác, và độ lặp lại, để đảm bảo chất lượng của dữ liệu.

4.1. Lấy Mẫu và Chuẩn Bị Mẫu Cho Phân Tích LC MS MS

Lấy mẫu và chuẩn bị mẫu là các bước quan trọng trong quy trình phân tích PFOS và PFOA. Mẫu bao bì thực phẩm được lấy mẫu một cách ngẫu nhiên và đại diện. Sau đó, mẫu được xử lý để chiết xuất PFOS và PFOA ra khỏi ma trận. Các phương pháp chiết xuất thường được sử dụng bao gồm chiết siêu âm, chiết lỏng áp suất cao, và chiết pha rắn. Quá trình chuẩn bị mẫu cũng bao gồm các bước làm sạch để loại bỏ các chất gây nhiễu.

4.2. Đánh Giá Phương Pháp LC MS MS Trong Phân Tích PFOS PFOA

Đánh giá phương pháp là một bước quan trọng để đảm bảo chất lượng của dữ liệu phân tích. Các thông số được đánh giá bao gồm giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn định lượng (LOQ), độ thu hồi, độ chính xác, và độ lặp lại. Giới hạn phát hiện là nồng độ thấp nhất mà chất phân tích có thể được phát hiện một cách đáng tin cậy. Giới hạn định lượng là nồng độ thấp nhất mà chất phân tích có thể được định lượng một cách chính xác. Độ thu hồi là tỷ lệ phần trăm của chất phân tích được thu hồi sau quá trình xử lý mẫu. Độ chính xác và độ lặp lại đánh giá sự biến động của kết quả phân tích.

V. Kết Quả Nghiên Cứu Hàm Lượng PFOS PFOA Trong Bao Bì

Kết quả nghiên cứu cho thấy sự hiện diện của PFOS và PFOA trong một số mẫu bao bì thực phẩm được phân tích. Hàm lượng PFOS và PFOA khác nhau tùy thuộc vào loại bao bì và nguồn gốc của mẫu. Các kết quả này cung cấp thông tin quan trọng về mức độ ô nhiễm của PFOS và PFOA trong bao bì thực phẩm và nguy cơ tiềm ẩn đối với sức khỏe con người. So sánh kết quả với các nghiên cứu khác cũng giúp đánh giá mức độ nghiêm trọng của vấn đề.

5.1. So Sánh Hàm Lượng PFOS PFOA Giữa Các Loại Bao Bì

Kết quả nghiên cứu cho thấy sự khác biệt về hàm lượng PFOS và PFOA giữa các loại bao bì thực phẩm khác nhau. Một số loại bao bì, như bao bì giấy và bao bì nhựa, có hàm lượng PFOS và PFOA cao hơn so với các loại khác. Sự khác biệt này có thể liên quan đến quy trình sản xuất và nguyên liệu được sử dụng để sản xuất bao bì.

5.2. Đánh Giá Nguy Cơ Tiềm Ẩn Từ PFOS PFOA Trong Bao Bì

Việc phát hiện PFOS và PFOA trong bao bì thực phẩm đặt ra nguy cơ tiềm ẩn đối với sức khỏe con người. Các chất này có thể di chuyển từ bao bì vào thực phẩm, dẫn đến phơi nhiễm cho người tiêu dùng. Mức độ phơi nhiễm phụ thuộc vào nhiều yếu tố, bao gồm hàm lượng PFOS và PFOA trong bao bì, thời gian tiếp xúc giữa bao bì và thực phẩm, và thói quen tiêu dùng của người dân.

VI. Kết Luận và Đề Xuất Giải Pháp Giảm Thiểu Ô Nhiễm PFOS PFOA

Nghiên cứu này đã cung cấp thông tin quan trọng về sự hiện diện của PFOS và PFOA trong bao bì thực phẩm và nguy cơ tiềm ẩn đối với sức khỏe con người. Kết quả nghiên cứu nhấn mạnh sự cần thiết của việc kiểm soát và giảm thiểu ô nhiễm PFOS và PFOA trong bao bì thực phẩm. Các đề xuất bao gồm việc sử dụng các vật liệu thay thế an toàn hơn, cải tiến quy trình sản xuất, và tăng cường kiểm soát chất lượng.

6.1. Đề Xuất Các Giải Pháp Giảm Thiểu Ô Nhiễm PFOS PFOA

Để giảm thiểu ô nhiễm PFOS và PFOA trong bao bì thực phẩm, cần có sự phối hợp giữa các nhà sản xuất, cơ quan quản lý, và người tiêu dùng. Các nhà sản xuất nên tìm kiếm và sử dụng các vật liệu thay thế an toàn hơn. Các cơ quan quản lý nên thiết lập các quy định nghiêm ngặt về hàm lượng PFOS và PFOA trong bao bì thực phẩm. Người tiêu dùng nên lựa chọn các sản phẩm có bao bì thân thiện với môi trường và tránh sử dụng các sản phẩm có chứa PFOS và PFOA.

6.2. Hướng Nghiên Cứu Tiếp Theo Về PFOS PFOA Trong Bao Bì

Nghiên cứu này là một bước khởi đầu quan trọng trong việc đánh giá nguy cơ ô nhiễm PFOS và PFOA trong bao bì thực phẩm. Các nghiên cứu tiếp theo nên tập trung vào việc đánh giá mức độ phơi nhiễm của người tiêu dùng, xác định nguồn gốc của PFOS và PFOA trong bao bì, và phát triển các phương pháp phân tích nhanh chóng và hiệu quả hơn.

Nội dung chính

Tổng quan nghiên cứu

Trên quy mô toàn cầu, ước tính có hơn 1.490 tấn hợp chất perfluoroalkyl và polyfluoroalkyl được tiêu thụ mỗi năm chỉ riêng trong ngành công nghiệp sản xuất giấy và vật liệu tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm. Trong số các hợp chất thuộc nhóm hóa chất nhân tạo này, axit perfluorooctanoic (PFOA) và muối perfluorooctane sulfonate (PFOS) là hai chất được ứng dụng phổ biến nhất nhờ đặc tính chống dính, kháng nước và cản dầu mỡ vượt trội. Tuy nhiên, tính bền vững hóa học cao khiến các chất này khó bị phân hủy trong tự nhiên, đồng thời có khả năng tích lũy sinh học mạnh mẽ trong cơ thể người với thời gian bán thải kéo dài từ 3,8 đến 5,4 năm.

Các thử nghiệm độc học lâm sàng đã chứng minh sự phơi nhiễm PFOA và PFOS dẫn đến nguy cơ suy giảm hệ miễn dịch, gây độc cho gan, rối loạn nội tiết tố, ảnh hưởng xấu đến sức khỏe sinh sản và làm gia tăng nguy cơ hình thành khối u ác tính. Trước những mối nguy hại nghiêm trọng này, Công ước Stockholm đã liệt kê PFOS vào Phụ lục B các chất ô nhiễm hữu cơ khó phân hủy (POPs) từ năm 2009. Đồng thời, Liên minh Châu Âu thông qua Quy chế ủy quyền 2020/784 đã thiết lập ngưỡng giới hạn nghiêm ngặt đối với PFOA và các muối của nó ở mức không được vượt quá 0,025 mg/kg trong sản phẩm thương mại.

Nhằm giải quyết yêu cầu cấp thiết về kiểm soát an toàn vệ sinh thực phẩm tại Việt Nam, luận văn thạc sĩ Hóa phân tích của tác giả Đoàn Duy Khánh thực hiện tại Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội năm 2022 đã tập trung nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích vi lượng đồng thời PFOS và PFOA trong bao bì thực phẩm bằng phương pháp sắc ký lỏng ghép hai lần khối phổ (LC-MS/MS). Đề tài khảo sát trên 15 mẫu bao bì giấy thực phẩm thu thập tại địa bàn Hà Nội, mang lại giải pháp kiểm nghiệm độ nhạy cao với giới hạn phát hiện dưới 0,1 ng/g và độ thu hồi đạt trên 100%, đóng góp công cụ kỹ thuật then chốt cho công tác quản lý an toàn bao bì tiếp xúc thực phẩm.

Cơ sở lý thuyết và phương pháp nghiên cứu

Khung lý thuyết áp dụng

Nghiên cứu được xây dựng dựa trên nền tảng hóa học phân tích hiện đại, kết hợp giữa lý thuyết chiết tách chất phân tích trong pha rắn - lỏng và lý thuyết sắc ký phân bố pha đảo kết hợp khối phổ phân giải cao:

• Hợp chất perflo hóa (PFCs/PFAS): Là nhóm các hợp chất hữu cơ mạch carbon no có độ dài chuỗi thông thường từ C4 đến C16, trong đó toàn bộ các nguyên tử hydro được thay thế bằng nguyên tử flo. Do năng lượng liên kết Carbon - Flo (C-F) rất lớn và sự che chắn của các electron tự do, liên kết này cực kỳ bền nhiệt và kháng phản ứng hóa học. Cấu trúc phân tử gồm đầu ưa nước (axit carboxylic hoặc sulfonate) và đuôi kỵ nước chứa flo mang lại tính chất hoạt động bề mặt đặc thù.
• Tính chất phân tử của PFOS và PFOA: PFOA có khối lượng phân tử 414,1 g/mol với nhiệt độ nóng chảy 45 - 50 °C; PFOS có khối lượng phân tử 538,0 g/mol với nhiệt độ nóng chảy trên 400 °C. Cả hai chất đều phân cực mạnh, tan tốt trong nước và dung môi phân cực, tạo liên kết ion mạnh ở điều kiện trung tính.
• Nguyên lý chiết siêu âm (Ultrasonic Extraction): Sóng siêu âm tần số cao lan truyền qua môi trường lỏng tạo ra các vi bọt khí xâm thực. Sự nén và vỡ liên tục của các bọt khí này giải phóng áp suất cục bộ và nhiệt độ cao, phá vỡ cấu trúc vi mô của bề mặt mẫu rắn, gia tăng diện tích tiếp xúc pha và đẩy nhanh quá trình khuếch tán chất phân tích vào dung môi chiết.
• Kỹ thuật ion hóa phun điện tử âm ESI(-) và khối phổ hai lần tứ cực (MS/MS): Dòng chất lỏng sau khi qua cột sắc ký được chuyển thành sương mù điện tích ở điện áp 4500 V và nhiệt độ mao quản 350 °C. Tại buồng va chạm, các ion phân tử mẹ bị phân rã có chọn lọc thành các mảnh ion con đặc trưng dưới tác động của khí trơ, ghi nhận tín hiệu theo chế độ giám sát phản ứng đa bội (MRM) giúp loại bỏ tối đa nhiễu nền.

Phương pháp nghiên cứu

• Nguồn dữ liệu và cỡ mẫu nghiên cứu: Nghiên cứu tiến hành thu thập ngẫu nhiên tổng cộng 15 mẫu bao bì tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm tại các siêu thị, chuỗi cửa hàng tiện lợi và cơ sở kinh doanh thức ăn nhanh trên địa bàn Hà Nội năm 2022. Mẫu được chia đều thành 3 nhóm đại diện: 5 mẫu vỏ giấy cốc đựng bánh ngọt, 5 mẫu vỏ hộp đồ ăn nhanh và 5 mẫu giấy chống thấm dầu mỡ.
• Phương pháp lấy mẫu và chuẩn bị: Áp dụng kỹ thuật lấy mẫu ngẫu nhiên xác thực. Mẫu sau khi thu thập được niêm phong trong túi zip chuyên dụng, lưu trữ ở nhiệt độ 4 °C trước khi phân tích. Toàn bộ mẫu được cắt nhỏ kích thước khoảng 1 cm² để đồng nhất hóa diện tích tiếp xúc.
• Lý do lựa chọn phương pháp phân tích LC-MS/MS: So với phương pháp sắc ký khí (GC-MS) đòi hỏi phải dẫn xuất hóa phức tạp với chất BSTFA dễ gây sai số và kéo dài thời gian phân tích, hệ thiết bị LC-MS/MS SCIEX 6500 Triple Quad cho phép phân tích trực tiếp dạng ion của PFOS và PFOA. Kỹ thuật này cung cấp độ chọn lọc tuyệt đối, độ nhạy cao vượt trội ở dải nồng độ phần tỷ (ppb), đáp ứng tiêu chuẩn nhận diện ion theo hướng dẫn quốc tế của AOAC.
• Quy trình thực nghiệm chuẩn hóa: Cân chính xác 1,00 g mẫu vào ống polypropylene 50 mL, thêm 25 mL dung môi methanol tinh khiết HPLC, tiến hành lắc vortex trong 1 phút và chiết siêu âm trong 2 giờ. Dịch chiết sau đó được làm sạch, cô quay chân không, ly tâm ở tốc độ 1500 vòng/phút trong 10 phút, thổi khô về dưới 1 mL bằng dòng khí nitơ N-EVAP và định mức chính xác về 1 mL bằng methanol trước khi tiêm vào hệ thống LC-MS/MS.

Kết quả nghiên cứu và thảo luận

Những phát hiện chính

• Tối ưu hóa điều kiện chiết tách và pha động: Dung môi methanol cho thấy khả năng chiết vượt trội khi đạt hiệu suất thu hồi trung bình 104% cho cả PFOS và PFOA, cao hơn 33,3% so với dung môi acetonitrile (chỉ đạt 78%). Khảo sát thể tích chiết cho thấy mức 25 mL đạt hiệu suất thu hồi 106% đối với PFOS và 104% đối với PFOA, tương đương thể tích 35 mL (đạt 101% - 102%) nhưng giúp tiết kiệm 28,5% lượng dung môi sử dụng. Hệ pha động tối ưu gồm Methanol (kênh A) và Acid formic 0,1% (kênh B) đem lại diện tích pic tín hiệu cực đại đạt 2,68 × 10⁶ cho PFOS và 2,22 × 10⁶ cho PFOA.
• Độ đặc hiệu và tương quan tuyến tính xuất sắc: Thời gian lưu của PFOA và PFOS lần lượt đạt 4,99 phút và 5,31 phút. Tỷ lệ phân mảnh ion định lượng và định tính thỏa mãn điểm nhận diện IP = 5 theo tiêu chuẩn AOAC. Đường chuẩn xây dựng trong khoảng nồng độ tuyến tính từ 0,3 đến 10,0 ng/mL đạt hệ số tương quan rất cao: R² = 0,9999 đối với PFOS (phương trình y = 40411x + 3478,7) và R² = 0,9985 đối với PFOA (phương trình y = 28601x + 547,84).
• Giới hạn phát hiện siêu vết (MDL/MQL): Giới hạn phát hiện của phương pháp (MDL) đối với PFOS là 0,090 ng/g và PFOA là 0,088 ng/g. Giới hạn định lượng của phương pháp (MQL) đối với PFOS đạt 0,271 ng/g và PFOA đạt 0,264 ng/g. Các chỉ số này khẳng định quy trình có độ nhạy rất cao, đáp ứng định lượng chính xác các hàm lượng vết trong nền mẫu polyme xenlulozo phức tạp.
• Độ đúng và độ chụm cao: Đánh giá độ đúng qua hiệu suất thu hồi trên 3 mức nồng độ thêm chuẩn (0,60 ng/g; 1,50 ng/g; 3,00 ng/g) thu được kết quả dao động ổn định từ 94,83% đến 114,33%. Hiệu suất thu hồi trung bình của PFOS đạt từ 103,00% đến 105,06%; PFOA đạt từ 101,61% đến 104,33%. Độ lệch chuẩn tương đối (RSD) của các phép đo lặp lại 6 lần đều duy trì ở mức dưới 5%, chứng minh phương pháp có độ lặp lại và độ tin cậy rất cao.

Thảo luận kết quả

Khả năng chiết xuất tối ưu của methanol bắt nguồn từ tính phân cực mạnh và khả năng solvat hóa hiệu quả các đầu ưa nước carboxylate và sulfonate của chuỗi perfluoroalkyl, trong khi các bọt khí xâm thực từ sóng siêu âm phá vỡ lớp màng chống dính nhân tạo phủ trên bề mặt giấy gói thực phẩm.

Khi so sánh với các nghiên cứu quốc tế, giới hạn phát hiện MDL của phương pháp này (khoảng 0,09 ng/g) nhạy hơn đáng kể so với phương pháp của Moreta (0,9 - 2,2 ng/g) hoặc Zabaleta (0,6 - 2,2 ng/g). Trong các tài liệu tham chiếu quốc tế, hàm lượng PFOA trong bao bì bắp rang bơ từng được ghi nhận dao động từ 4 ng/g đến 1.800 ng/g, và túi giấy chống thấm dầu mỡ có thể chứa tới 223 ng/g PFOA.

Để minh họa trực quan các kết quả phân tích, dữ liệu nghiên cứu có thể được biểu diễn thông qua biểu đồ cột so sánh hiệu suất thu hồi giữa các dung môi chiết (methanol 104% so với acetonitrile 78%) và đồ thị sắc ký đồ MRM thể hiện rõ nét pic định lượng tại các thời điểm lưu 4,99 phút và 5,31 phút mà hoàn toàn không bị ảnh hưởng bởi pic nhiễu nền từ mẫu trắng.

Đề xuất và khuyến nghị

• Ban hành quy chuẩn kỹ thuật quốc gia về ngưỡng PFAS: Bộ Y tế cùng Bộ Khoa học và Công nghệ cần xây dựng và ban hành Quy chuẩn Kỹ thuật Quốc gia (QCVN) về an toàn bao bì chứa cellulose tiếp xúc thực phẩm trước năm 2025, trong đó quy định mức giới hạn tối đa cho phép đối với PFOA không vượt quá 0,025 mg/kg và PFOS dưới 1,0 mg/kg theo chuẩn mực Liên minh Châu Âu (EU 2020/784).
• Chuẩn hóa quy trình kiểm nghiệm LC-MS/MS tại các phòng kiểm nghiệm: Cục An toàn thực phẩm cần chỉ đạo chuyển giao và áp dụng rộng rãi quy trình chiết siêu âm kết hợp LC-MS/MS của luận văn cho hệ thống các trung tâm kiểm nghiệm chất lượng trên toàn quốc, hướng tới mục tiêu kiểm soát định kỳ 100% các lô hàng bao bì thực phẩm nhập khẩu và sản xuất nội địa từ năm 2026.
• Thúc đẩy doanh nghiệp chuyển đổi công nghệ bao bì sinh học: Các hiệp hội ngành nghề và doanh nghiệp sản xuất giấy bao bì cần chủ động loại bỏ hoàn toàn các phụ gia chống thấm gốc fluorochemical mạch C8 trong giai đoạn 2024 - 2027. Thay vào đó, cần ưu tiên nghiên cứu ứng dụng các vật liệu phủ sinh học an toàn như sáp thực vật, tinh bột biến tính hoặc màng axit polylactic (PLA) có khả năng phân hủy sinh học tự nhiên.
• Tăng cường thanh tra và giám sát thị trường tiêu dùng: Lực lượng Quản lý thị trường phối hợp cùng cơ quan Y tế địa phương thực hiện các đợt hậu kiểm định kỳ 6 tháng một lần đối với bao bì tại các chuỗi thức ăn nhanh, cửa hàng tiện lợi và rạp chiếu phim, nhằm đảm bảo tỷ lệ mẫu bao bì có nguy cơ thôi nhiễm hóa chất độc hại giảm xuống dưới 1% sau 3 năm triển khai.

Đối tượng nên tham khảo luận văn

• Học viên cao học và nghiên cứu sinh chuyên ngành Hóa phân tích, Hóa môi trường: Tiếp cận phương pháp luận khoa học bài bản trong việc phát triển quy trình phân tích lượng vết, kỹ thuật tối ưu hóa điều kiện sắc ký khối phổ hiện đại và quy trình thẩm định giá trị phương pháp (method validation) theo tiêu chuẩn quốc tế.
• Kỹ thuật viên và chuyên viên phân tích tại các phòng thí nghiệm: Ứng dụng trực tiếp các thông số vận hành thiết bị LC-MS/MS, quy trình chiết siêu âm tối ưu với thể tích 25 mL methanol và công thức tính toán hàm lượng để phục vụ công tác thử nghiệm thường quy.
• Cơ quan quản lý nhà nước và các nhà hoạch định chính sách an toàn thực phẩm: Khai thác dữ liệu thực chứng và cơ sở khoa học để hoàn thiện hệ thống văn bản quy phạm pháp luật, xây dựng tiêu chuẩn kỹ thuật kiểm soát các chất ô nhiễm hữu cơ khó phân hủy trong chuỗi cung ứng thực phẩm.
• Bộ phận R&D tại các doanh nghiệp sản xuất bao bì và chế biến thực phẩm: Đánh giá mức độ rủi ro thôi nhiễm của các hoạt chất PFCs từ bao bì sang thực phẩm, làm cơ sở định hướng cải tiến công nghệ và chuyển dịch sang các dòng bao bì xanh, thân thiện môi trường và an toàn cho sức khỏe người tiêu dùng.

Câu hỏi thường gặp

Tại sao hợp chất PFOS và PFOA lại thường xuyên xuất hiện trong bao bì thực phẩm? Nhờ khả năng chống dính, kháng nước và chống thấm dầu mỡ vượt trội, PFOS và PFOA được sử dụng phổ biến làm lớp phủ bề mặt cho các loại túi giấy đựng thức ăn nhanh, hộp bắp rang bơ và cốc giấy để ngăn dầu mỡ thấm ra ngoài.

Giới hạn phát hiện (MDL) của phương pháp nghiên cứu trong luận văn đạt mức bao nhiêu? Phương pháp LC-MS/MS phát triển trong luận văn đạt giới hạn phát hiện MDL là 0,090 ng/g đối với PFOS và 0,088 ng/g đối với PFOA, cho phép phát hiện và định lượng chính xác ở dải nồng độ siêu vết cỡ phần tỷ (ppb).

Tại sao phương pháp chiết siêu âm bằng dung môi methanol lại được lựa chọn? Dung môi methanol mang lại hiệu suất thu hồi tối ưu đạt 104% (cao hơn nhiều so với 78% của acetonitrile). Kỹ thuật chiết siêu âm với thể tích 25 mL vừa tiết kiệm hóa chất vừa giải phóng triệt để chất phân tích khỏi cấu trúc nền mẫu.

Mức độ nguy hại và thời gian đào thải của PFOS và PFOA đối với sức khỏe con người ra sao? Hai hợp chất này có khả năng gây suy giảm miễn dịch, tổn thương gan, u tuyến tụy và rối loạn hormone sinh sản. Thời gian đào thải tự nhiên của PFOA và PFOS khỏi cơ thể người rất chậm, kéo dài từ 3,8 đến 5,4 năm.

Quy chuẩn quốc tế hiện nay quy định nồng độ PFOA tối đa cho phép là bao nhiêu? Theo Quy chế (EU) 2020/784 của Liên minh Châu Âu, nồng độ PFOA và các muối của nó trong các hợp chất hoặc sản phẩm thương mại chỉ được phép bằng hoặc thấp hơn ngưỡng 0,025 mg/kg.

Kết luận

• Luận văn đã xây dựng thành công quy trình phân tích đồng thời PFOS và PFOA trong bao bì thực phẩm trên hệ thống LC-MS/MS SCIEX 6500 Triple Quad đạt độ đặc hiệu cao với điểm nhận diện ion IP = 5.
• Tối ưu hóa thành công điều kiện chiết siêu âm sử dụng 25 mL methanol trong 2 giờ, đạt hiệu suất thu hồi vượt trội trên 104% và tiết kiệm 28,5% lượng dung môi tiêu hao.
• Thiết lập giới hạn phát hiện MDL đạt 0,090 ng/g (PFOS) và 0,088 ng/g (PFOA), đảm bảo độ nhạy cao và độ lặp lại ổn định với hệ số biến thiên RSD dưới 5%.
• Đánh giá thực nghiệm trên 15 mẫu bao bì thực phẩm thương mại tại Hà Nội, cung cấp bộ dữ liệu thực chứng có giá trị phục vụ công tác giám sát an toàn vệ sinh thực phẩm.
• Đóng góp giải pháp khoa học tin cậy hỗ trợ các cơ quan quản lý ban hành quy chuẩn kỹ thuật quốc gia và thúc đẩy doanh nghiệp chuyển đổi sang bao bì sinh học an toàn giai đoạn 2024 - 2030.

Công trình nghiên cứu của tác giả Đoàn Duy Khánh là tài liệu chuyên khảo giá trị cho các nhà nghiên cứu, đơn vị kiểm nghiệm và doanh nghiệp sản xuất. Độc giả quan tâm có thể ứng dụng trực tiếp quy trình phân tích này để nâng cao năng lực kiểm soát chất lượng và đảm bảo an toàn sức khỏe cộng đồng.

Trích đoạn nội dung tài liệu

CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1. Tổng quan về các chất PFOS và PFOA 1. Giới thiệu chung về hợp chất PFOS và PFOA PFOS và PFOA (PFOX, X: S hoặc A) là 2 chất thuộc nhóm hợp chất PFCs (Perflourinated Chemicals). PFCs là nhóm các chất hữu cơ được thay thế các nguyên tử hydro bằng các nguyên tử fluoro [4].

Cấu tạo chung của PFCs là chuỗi đầy đủ fluoro alkyl với độ dài khác nhau, thường từ C4 đến C16, và một nhóm chức cuối ưa nước với công thức phân tử tổng quát [6, 21]. Công thức tổng quát của các hợp chất PFCs Trong đó : R là số nhóm chức ưa nước ( nhóm chức ưa nước điển hình là acid carboxylic hoặc sulfonate).1 đưa ra danh sách các hợp chất, tên viết tắt và công thức phân tử của 17 hợp chất PFCs được quan tâm trong nghiên cứu này. Danh sách các hợp chất PFCs được quan tâm trong thực tế STT Tên hợp chất Tên viết tắt Công thức phân tử 1 Perfluorobutanoic acid PFBA C4F7COOH 2 Perfluoropentanoic acid PFPeA C5F9COOH 3 Perfluorohexanoic acid PFHxA C6F11COOH 4 Perfluoroheptanoic acid PFHpA C7F13COOH 5 Perfluorooctanoic acid PFOA C8F15COOH 6 Perfluorononanoic acid PFNA C9F17COOH 7 Perfluorodecanoic acid PFDA C10F19COOH 8 Perfluoroundecanoic acid PFUdA C11F21COOH 3 9 Perfluorododecanoic acid PFDoA C12F23COOH 10 Perfluorotridecanoic acid PFTrDA C13F25COOH 11 Perfluorotetradecanoic acid PFTeDA C14F27COOH 12 Perfluorohexadecanoic acid PFHxDA C16F31COOH 13 Perflooctadecanoic acid PFODA C18F35COOH 14 Perfluorobutane sunfonate PFBS C4F9SO3- 15 Perfluorohexane sunfonate PFHxS C6F13SO3 - 16 Perfluorooctane sulfonate PFOS C8F17SO3 - 17 Perfluorodecane sulfonate PFDS C10F21SO3- Trên thực tế Perfluorooctansunfonate (PFOS), perfluorooctanoic acid (PFOA) là 2 hợp chất được quan tâm nhiều, do sự có mặt của chúng ở trong các nền mẫu môi trường, thực phẩm. PFOS và PFOA đã được rất nhiều nhà khoa học nghiên cứu [19].

Công thức cấu tạo của PFOS và PFOA được thể hiện trong Hình 1. PFOA PFOS Hình 1. Công thức cấu tạo PFOS và PFOA 1. Tính chất lý hóa và ứng dụng của PFOS và PFOA PFOX đều tồn tại ở dạng rắn màu trắng ở nhiệt độ phòng, có khả năng hòa tan trong nước.

PFOS là một acid mạnh, ở pH trung hòa trong nước PFOS sẽ tách hoàn toàn thành các dạng ion. Do đó, anion PFOS có thể hình thành các cặp ion mạnh với nhiều cation, kết quả trong nước tự nhiên chứa một lượng PFOS hòa tan tương đối lớn [17]. Do áp suất hơi thấp nên hai hợp chất PFOS và PFOA có khả năng bay hơi kém. Các tính chất vật lý của các hợp chất fluoro hữu cơ khác nhau phụ thuộc vào chiều dài của mạch carbon.

Khi tăng chiều dài chuỗi carbon thì tính tan trong nước 4 và áp suất hơi của các perfluorocarboxylic acid giảm. Cụ thể các tính chất vật lý của PFOS, PFOA được trình bày trong Bảng 1. Tính chất vật lý của PFOS và PFOA Tính chất vật lý PFOA PFOS Dạng tồn tại ở nhiệt độ Chất rắn dạng sáp màu trắng Bột trắng thường Khối lượng phân tử 414,1 g/mol 538,0 g/mol 0,1 kPa (20 ℃) Áp suất hơi 4,2 Pa (25 ℃) 3,31 × 10-4 Pa(20 ℃) 3,4 g/L 0,52 g/L (20 ± 0,5 ℃) Độ tan trong nước 4,1 g/L (22 ℃) 0,68 mg/L (24-25 ℃) 9,5 g/L (25 ℃) Nhiệt độ nóng chảy 45-50 ℃ > 400 ℃ Điểm sôi 189-192 ℃ (736 mmHg) Không đo được Log Kow Không đo được Không đo được Hằng số Henry 3,05×10-9 atm m3/mol nước Không được ước tính tinh khiết pKa 2,5 -3,3 (giá trị tính cho acid) PFOX có khả năng tích lũy sinh học và đào thải của chúng ra khỏi con người là 5,4 và 3,8 năm, không có ghi nhận nào về sự khác biệt giữa các giới tính. Thời gian đào thải tương đối dài làm tăng thêm lo ngại về nguy cơ gây ảnh hưởng sức khỏe ở người.

Sự tồn tại và tích lũy sinh học của PFOX có thể được giải thích bởi khả năng chống lại quá trình thủy phân, quang phân, phân hủy sinh học và trao đổi chất của chúng [20]. Khả năng tích lũy sinh học và tính tan tốt trong nước là minh chứng cho độ phân cực của hai chất PFOS và PFOA. Do năng lượng carbon-fluoro (C-F) khá bền vững, cùng với sự hiện diện của 3 cặp electron tự do quanh mỗi nguyên tử fluoro dẫn đến sự che chắn hiệu quả của các nguyên tử carbon bởi các nguyên tử fluoro. Vì thế PFOS và PFOA có đặc tính ổn 5 định nhiệt và chống lại các phản ứng hóa học diễn ra xung quanh [16].

Các tính chất lý hóa độc đáo làm cho PFOS và PFOA có hàng loạt các ứng dụng trong công nghiệp và tiêu dùng. PFOS và PFOA đã được sử dụng như chất nhũ hoá, chất bôi trơn, bọt chữa cháy, chống nước, chống dầu mỡ, là lớp phủ vật liệu trong ngành công nghiệp dệt (ví dụ như vải bọc ghế, thảm, bảo vệ da ), điện tử, ngành công nghiệp nhiếp ảnh. PFOS và PFOA có trong thành phần của thuốc trừ sâu, là chất phụ gia trong bao bì thực phẩm, dụng cụ nấu ăn và các sản phẩm vệ sinh cá nhân [21, 30]. Độc tính của PFOS và PFOA Đầu những năm 1960, các nghiên cứu đã chỉ ra sự có mặt của các hợp chất perfluoro trong mẫu máu người.

Tuy nhiên, do thiếu kiến thức về độc tính của PFOS và PFOA, kết quả nghiên cứu này đã không được áp dụng để thực hiện các quy định cuả chính phủ. Cho đến những năm 2000, PFOS và PFOA tiếp tục được phát hiện trong các mẫu máu thu thập được người và động vật hoang dã [19] mới làm tăng nhận thức về độc tính của PFOS và PFOA, là hợp chất tiềm tàng gây hại đến con người và ô nhiễm môi trường [18, 15]. PFOS và PFOA làm giảm miễn dịch và có thể gây ung thư. Đối với các loài gặm nhấm, PFOA có liên quan tới tăng tỷ lệ u gan, u tuyến tụy và u tinh hoàn cũng như giảm cân, sưng gan và những thay đổi trong chuyển hóa lipit [11, 30].

PFOA và PFOS có nguy cơ gây độc dẫn đến ung thư gan [15], làm xáo trộn hệ thống miễn dịch của những sinh vật sống. PFOA và PFOS trong môi trường như nước, không khí và đất gây nguy hiểm đối với sức khỏe con người [22]. PFOS và PFOA gây tác động xấu tới sức khỏe sinh sản. Các nghiên cứu khác đã nêu bật nguy cơ ảnh hưởng tới sự tăng trưởng.

Ví dụ mối tương quan giữa phơi nhiễm PFOS và PFOA trước khi sinh và sự giảm tăng trưởng của thai nhi [34], mối tương quan giữa nồng độ PFOS và PFOA trong huyết thanh và sự giảm trọng lượng và kích thước khi sinh [7]. Khi PFOS hoặc PFOA được dùng cho chuột mang thai, có hiện tượng tử vong ở chuột sơ sinh và giảm tăng trưởng đối với chuột con còn sống sót. Kết quả nghiên cứu cho thấy những phụ nữ có hàm lượng perfluorooctanoic acid (PFOA) và perfluorooctansunfonate (PFOS) cao trong máu thì thường chậm có 6 thai hơn so với những người có mức thấp [12]. PFOS gây ra hội chứng rối loạn tăng động giảm chú ý.

Theo Hoffman, tỷ lệ tăng lên của chứng rối loạn tăng động giảm chú ý (ADHD) cũng được quan sát thấy ở trẻ em có nồng độ PFOS và các chất liên quan cao [20]. Tình hình sản xuất, sử dụng và thải bỏ PFOS và PFOA Các hợp chất PFOS và PFOA đã được sản xuất với số lượng tương đối lớn kể từ những năm 1950 cho nhiều ứng dụng khác nhau như lớp phủ thảm, bao bì thực phẩm, dầu gội, giấy, bọt chống cháy và bao bì đóng gói thực phẩm [16, 25, 27] Nghiên cứu sử dụng toàn cầu của PFOS và các chất liên quan được mô tả trong Bảng 1.3 dựa trên công bố của Công ty 3M [13]. Ước tính lượng sử dụng toàn cầu PFOS và các chất liên quan Lượng sử dụng Mục tiêu Môi trường Ứng dụng trên toàn cầu chính (tấn) - Các nhà máy công nghiệp dệt may, thuộc da, sản xuất - Công nghiệp thành phẩm, sản xuất sợi, Xử lý bề các nhà sản xuất thảm 2.160 mặt - Chất bôi thông - Đồ thêu và hàng da, vải dụng và chuyên bọc, thảm, nội thất ôtô nghiệp Loại tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm (đĩa, hộp đựng thức ăn, túi, giấy gói); loại Bảo quản Các nhà máy giấy không tiếp xúc với thực 1.490 giấy phẩm (hộp gấp, thùng chứa, khuôn không chứa cacbon, nắp đậy) Các ứng dụng công - Bọt chữa cháy 151 Hóa chất nghiệp, thương mại - Chất hoạt động bề mặt 680 7 và tiêu dùng trong khai thác mỏ và dầu khí, thuốc ức chế dạng sương của acid trong mạ kim loại, bồn khắc điện tử, in ảnh litô, hóa chất cho công nghiệp điện tử, phụ gia dầu thủy lực, chất tẩy rửa có tính kiềm, chất đánh bóng sàn, phim ảnh, chất tẩy rửa răng giả, dầu gội đầu, chất hóa học trung gian, phụ gia sơn, chất tẩy rửa thảm, thuốc diệt côn trùng Lịch sử sản xuất, sử dụng và thải bỏ các hợp chất PFOS và PFOA được tóm tắt trong Bảng 1. Tình hình sản xuất, sử dụng và thải bỏ PFOS và PFOA Năm Sự kiện 1938 PTFE được khám phá bởi Tiến sĩ Plunket.

1949 DuPont giới thiệu thương hiệu Teflon. 1956 Công ty 3M bắt đầu bán sản phẩm bảo vệ đồ dùng thương hiệu Scotchguard. 1962 FDA chấp nhận thuong hiệu PTFE Teflon dùng trong dụng cụ nhà bếp. 1967 FDA chấp nhận sản phẩm Zonyl dùng trong bao bì thực phẩm.

1968 Taves phát hiện ra fluoro hữu cơ trong mẫu huyết tương. 1976 Taves và cộng sự đã phát hiện PFOA trong mẫu máu. 8 1978 Công ty 3M báo cáo PFOA được tìm thấy trong mẫu máu của công nhân. 1984 PFOA được tìm thấy trong nước uống gần nhà máy Washington.

1998 Công ty 3M báo cáo với EPA sự phân bố rộng rãi của hóa chất chứa fluoro trong mẫu máu người. 2000 Công ty 3M thông báo loại bỏ hoá chất chứa C8. 2002 EPA bắt đầu đánh giá dữ liệu liên kết C8 với vấn đề sức khỏe đồng thời công bố quy tắc sử dụng quan trọng mới (SNUR). 2003 EPA bắt đầu quá trình thỏa thuận với các nhà sản xuất.

2006 EPA và 8 công ty chính khởi động chương trình quản lý PFOA 2010/2015. 2009 PFOS và các hợp chất có liên quan được liệt kê vào phụ lục B của Công Ước Stockholm về các hợp chất hữu cơ khó phân hủy. 2010 Mục tiêu giảm 95 % lượng phát thải và sản xuất. 2015 Hướng đến loại bỏ các hợp chất PFOS và PFOA mạch dài trong sản xuất và phát thải.

Các quy định hiện có về PFOS và PFOA Ngày 16/5/2000, công ty 3M tuyên bố sẽ ngừng sử dụng PFOS vào năm 2001. Ngay sau đó, một số nước OECD tiến hành đánh giá mối nguy của PFOS, xác định một loạt các vấn đề sức khỏe và môi trường đang được quan tâm [8].