BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHAM THÀNH PHO HO CHÍ MINH KHOA HÓA BL --- KHẢO SÁT CAC YEU TO ANH HUONG DEN QUA TRINH TONG HOP ZEOLITE P TỪ CAO LANH BÌNH PHƯỚC Người thực hiện: Đoàn Đình Luân Giảng viên hướng dẫn: TS. Phan Thị Hoàng Oanh THU VIÊN | [rưana { at Mar Su-Phain _TP HO-CHI-MINH Tp. Ho Chi Minh 5/2015 LỜI CẢM ƠN Lời đâu tiên của khóa luận này, tôi xin chân thành gửi lời cảm ơn sâu sắc đến cô Phan Thị Hoàng Oanh. Cô đã đông hành cùng tôi trong suối thời gian thực hiện đề tài.
Cô đã tận tình hướng dẫn. dua ra những góp y, định hướng và nhận xét không những về cách thực hiện khóa luận mà còn về cách tiếp cận vấn đẻ trong nghiên cứu khoa học. Điều đó trở thành một động lực to lớn giúp tôi vững tin vượt qua mọi khó khăn, thử thách dé hoàn thành tốt khóa luận này. Tôi xin chân thành gửi lời tri ân đến tat cả các thay cô đã tận tình giảng dạy, hướng dan, giúp đỡ tôi trong suốt bốn năm trên giảng đường đại học.
Da thời gian, điều kiện cũng như kinh nghiệm của bản thân còn hạn chế nên khỏa luận này chắc chan không tránh khỏi thiểu sót. Vì vậy tôi xin chân thành ghi nhận những y kiến đóng góp, nhận xét quý báu của thay cô và bạn bè dé khóa luận được hoàn thiện hơn. Một lần nữa, tôi xin chân thành cảm ơn tắt cả! Thành pho Hồ Chi Minh, ngày 28 thang 4 năm 2015 Đoàn Đình Luân MỤC LỤC Immsamãwa:'.ư an auwagguơợng 5 DANH MỤC CÁC HÌNH.EE22AEAacECvesrcrrerrrrcee 6 _`_- ¡›; ` L IPN DEN Nam § HH ăn NT.= 9 1,1 ZTlgưNB 90 NGÌNG. co SS—-0-C600/0101200(064300 100đ 3 $5150 iui lt VỀ cao lagi 33s oe a ee gu“ 9 1.
1,2 Các nguồn cao lanh Việt Nam và cao lanh Bình Phude .- 10 1:3 “TỔhngquan WO r90lÊ6:::cC0:235602260G022CXE0Li6CG0lL2GGGiCliiSesitoiek 10 1.1 Sơ lược lich sử va sự phat triển của zeolite.-----22-2cccvccvesrrrrsrcee 10 Bs 25D Khối điện vỀ 00 Nhe sess scaccestct ncn tata pashan H 1:2: ›P hân Mi ZOOMING tà 16660) 26610) 146500060 046666206G2G000)00 0606640150008 12 BD4: Giá Gấu gia Bà lề caeeeeeeesetodAsdexeseopoesedezt0GSiesyotse 13 F15 Tá es| cc ————————— 16 Íc ÂU.2 Tính chất hấp phụ.-- 22 S22 2 021122121 2131113022111 111 xe l6 Bae Me .2:6: Ứng dụng Cân rece 2<. cssssecazes titans altcon casas eaemasseSaeascseanispa ase 18 1.1 Ung dụng zeolite trong công nghigp .2 Ung dung zeolite trong xử ly 6 nhiễm môi trường.3 Ứng dung zeolite trong y được.-- 22©2+cCk E2 e3 11x cry 19 03 'G tin về nogfi Pi ⁄áevcccccc C266. es tants aces sla cena tanta 19 L2 “Tổng Rớa xeollié Mì CAO MMA ¿¿excccc-Gtti202npicicdtioiicisgit6G0000ã60060d2s8 20 CHƯƠNG 2 NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU. 21 SE 0N SN IRN (áuuggnibuu6tdtikidiibcGicQ00 (G0 ydcqganadaoaasrzaee 21 3/3 Gặc ĐI WAG ti koeaaeeiaeeeaeanaeaeoeeesaaies6aotioeassuoaosa 21 Bd, eee 21 TY aeeeesaiorsaesdeueeseecoksesdireaeedeasaasenoes 22 2.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD),.2 Phương pháp kính hiện vi điện tử quét (SEM).3 Phương pháp xác định diện tích bề mặt riêng (BET).---- 24 ` Mộ: ri | a 25 23,35:1 Dung co; thiết Ol (2cs6 2222 06224600042á200S,4G06466ix6QGG,4/6ã6 25 3:3.9: TIÊN CẤU 2055 G2Q(GGEGLÀS (0G ESOP CCN SO ROE OSS UNE 25 CHƯƠNG 3 KET QUA THỰC NGHIỆM VÀ THẢO LUẬN.1 Phan tram mat khếi lượng của cao lanh.2 Các yếu tô ảnh hưởng đến quá trình tông hop zeolite P từ cao lanh.1 Ảnh hướng của thời gian tạo mam tỉnh thể.
Aw ng U aS: | Fea 32 1.233: An lai lies 1 SFE AE xe xecjỲjkansessessseseeeneesesienne 35 3.4 Ảnh hưởng của thời gian thủy nhiệt. + 2222 +seExvcrxeetrserrrecree 38 "25 Cá 8 n6 NV -eseeessesesseese=eseeoeeereereeeses 50 GR) We | | | a ce ee 50 3. Kha năng hấp phụ ion Cu? ooo. cccccccsecccsssssecssvececssssneccnseceseseeneecsseseesenees 52 CHUONG 4 KET LUAN VA KIÊN NGHỊ .5-522522222©2cccccczecrrreecee 53 §›Í KẾ LUANGécttiicdtoiticcctiid0S4060Au4dAGGã4446k4AiA6Ai018ax8 53 4:2.
TIẾN NGHI assist eesti cc aL as eh st 54 TÀI LIỂU THAM KHẨU :ác:¿c22 2212 G02022120002G22230 6 0400ãid88 2À KiiEti2tgczsl 55 BE LU voz atthe acc tbs att Nea i Scrat ec aca aa ia 57 DANH MỤC CÁC BANG Bang 2.1 Thành phần mol các phối liệu .2 Thành phần khối lượng các phối liệu. 2-5255 gE2vecrexecee 22 Bảng 3.1 Phần trăm mắt khối lượng của cao lanh sau khi nung ở 600°C.2 Phần trăm khối lượng của silic dioxit, nhôm oxit có trong cao lanh và meta cao LỚN. ccoooeoeSeeesnsnmenrexeooeevnensemeeseeeremretGcoinfGSdox20016Assd0)140906G3ag460 E02 se 21 Bang 3. Các mẫu khảo sát ảnh hướng của thời gian tạo mầm tinh thẻ.
Các mẫu khảo sat ảnh hưởng của tỷ lệ mol SiO;/Al;O;. Các mẫu khảo sat ảnh hưởng của tỉ lệ mol HyO/A];O:. Các mẫu khảo sat ảnh hưởng của thời gian thủy nhiệt. Hiệu suất hap phụ Cu"” của zeolite P, than hoạt tính và cao lanh.
52 DANH MỤC CÁC HÌNH Hinh 1. Cấu trúc của kaolinite,. Câu trúc mô phỏng liên kết của tứ điện sỉlica.---c---5cc-cscccccssxce l4 Hinh 1. Một số đơn vị cấu trúc thứ cắp SIBU.
Cau trúc đơn vị sodalite (B — cag€). Mỏ tả sự hình thành một loại zeolite từ các đơn vị cấu trúc sơ cấp. Sự hình thành tâm axit Bronsted của Zeolite Y. Sự hình thánh tâm axit Lewis trong Zeolite.
ne sec, 18 Hinh 1.8, Đơn vị cấu trúc thứ cấp (hỉnh trái) và đơn vị cấu trúc tổng hợp Gis (hình phải) 19 NI WNG N8 1v eriseeeeereeeseesseesesessseseri 20 Hhï3:12G1ãA 02 XRD G6 aS UES _ TÚ. S—————Si=mm 29 Hình 3. Giản đổ XRD của mẫu GH _3d. Giản đồ XRD của mẫu GH _$d.
Giản dd XRD của mẫu 2. Giản dé XRD của mẫu 4. Gian đỗ XRD của mẫu 160_IH;O (chỉnh là mẫu GH_3đ). Giản đồ XRD của mẫu 1600 _H;O.
Giản đồ XRD của mẫu 'TN _6Ìh.EE2+eztrtrrrrrzke 39 TỉNN he 11210: |. Giản đổ XRD của mẫu TÍN _ I2h. Giản đổ XRD của mẫu TN_15I. Gián đổ XRD của mẫu TN _L8h.à cu SseHiesseeriiie 43 Hinh 3.
Gian đỏ XRD của mẫu TN_2th (chính là mẫu GH 3đ). Anh SEM của mẫu TN_12h (A, C, E, G) và TN 20h (B, D, E). Gian dé phân tích nhiệt của mẫu TÌN _ 12h. Giản đồ phiin tích nhiệt của mẫu TN _21h.
s22 xe re 47 Hình 3. Gián dd XRD của mẫu TN I2h-250. n2 senEmesz2cccorrree 48 Hinh 3. Giản 6d XRD của mẫu TN_21h-200.22ss222csssccrreeevxerrrrrrrre 48 Hình 3.
Giản đồ XRD của mẫu TN _21h-550 và TN_I2h-550. BET của zeolite P tổng hợp được (đỏ thị).--cs<©22szsscxssvvseccccsecee 51 MỞ ĐÀU Zeolite thuộc loại vật liệu vi mao quản, là một họ vật liệu khoáng vô cơ có thành phan chính là aluminosilicat, có cấu trúc ví mao quản đồng đều, diện tích bề mặt lớn nên có nhiều tính chất như: trao đổi ion, hap phụ, xúc tác,. Vi vay, zeolite đã được nghiên cứu, tông hợp va ứng dụng rộng rãi làm chat xúc tác trong công nghiệp dau khí, làm chất hấp phụ chọn lọc trong các ngành công nghiệp lọc hóa dầu, bảo vệ môi trường. Ngoai ra, zeolite còn nhiều ứng dụng trong các ngành khác như: nông nghiệp, thủy sản, y tế,.
Zeolite là mặt hàng có thị trường rộng lớn, đáp ứng nhu cầu của nhiều lĩnh vực nên nghiên cứu tổng hợp zeolite có ý nghĩa quan trọng trong thực tế. Hướng tổng hợp zeolite đi từ hoá chất tinh khiết trên thế giới đã cỏ những công trình công bố ở các nước như Mỹ, Nhật, Anh,. nhưng điều kiện tong hợp khắc nghiệt và có chí phí sản xuất cao [4]. Cao lanh là một khoáng sét tự nhiên ngậm nước có thành phần hóa gần giống với zeolite lại có trữ lượng lớn và giá thành rẻ.
Nên việc tông hợp zeolite từ cao lanh rat khả thi và tiết kiệm chi phí cho quá trình tổng hợp [9]. Nước ta có trữ lượng cao lanh lớn, hơn 900 triệu tin được phân bố khắp cả nước, tinh Binh Dương vả tinh Bình Phước có tông trữ lượng hơn 130 triệu tấn [12]. Vì cao lanh có giá thành rẻ nên việc sản xuất zeolite từ cao lanh Bình Phước không chỉ tận dụng nguồn nguyên liệu sẵn có tại địa phương mà còn năng cao giá trị của nguồn nguyên liệu đó. Zeolite P được sử dụng cho nhiều mục đích khác nhau như hap phụ, trao đổi ion,.
vi vậy, rất thích hợp đẻ tách kim loại nặng và amoni trong nước [4]. Vì các ly do nêu trên nên tôi chọn dé tài “Khảo sát các yếu tổ ảnh hưởng đến qua trình tổng hợp Zeolite P từ cao lanh Bình Phước” cho khóa luận tốt nghiệp.1 Téng quan về cao lanh 1.1 Khái niệm về cao lanh Cao lanh là một khoáng sét tự nhiên ngậm nước, thành phản chính là khoáng vật kaolinite, công thức hóa học cơ bản là Al;O;.2HO hay Al,(SiOioXOH}; với hàm lượng SiO, = 46.96% về trọng lượng. Trong thực tế rất khó gặp thành phan lý tưởng này vi còn có các tạp chat khác như Fe;O›, TiO;, CaO, Na;O, KO,. với hàm lượng nhỏ.
và các khoáng hydromica, felspar, montmorilonit,. với tỉ lệ Hình 1. Cắu trúc của kaolinite [8] Kaolinite có cấu trúc lớp L:1, bao gồm một tam tứ điện silic SiO,“ liên kết với một tam bát diện nhôm Al(OH). Chiều day mỗi lớp cấu trúc khoảng 7.
Các lớp cấu trúc được xếp chong song song với nhau (Hình 1. Ở vị trí đỉnh chung của bát điện va tứ điện thi ion OH’ được thay thé bằng ion O” cúa tứ diện.1 cho thấy hai bẻ mặt cạnh nhau của hai lớp T-O chứa các ion khác 9 nhau: một bên là các ion O* , bên kia la các ion OH’. Giữa chúng cỏ liên kết hidro giữ chặt làm cho mạng lưới tinh thé kaolinite ít bị di động, it hap phụ nước, không trương nở [9]. Kaolinite tự nhiên có dung lượng trao đổi cation nhỏ, khả năng hap phụ kém và hoạt tính xúc tác thấp nên ít có giá trị sử đụng, trái ngược với zeolite.
Do vậy việc nghiên cứu tổng hợp zeolite từ cao lanh là một hướng nghiên cứu mới, không chi có ý nghĩa vẻ mặt lý thuyết mà còn có ý nghĩa vé mặt thực tế [4]. 2 Các nguồn cao lanh Việt Nam và cao lanh Bình Phước Ở nước ta, cao lanh là nguồn khoáng sản phong phú, phân bố ở khắp các địa phương có thể sử dụng lâu đài. Theo số liệu thống kê, tổng trữ lượng cao lanh của Việt Nam vào khoảng 900 triệu tấn: > _ Vùng Đông Bắc: 209 triệu tấn. > _ Tây Nguyên: 233,4 triệu tấn.
> Đông Nam Bộ: 274. > — Ítnhất là Tây Bắc và Đông Nam Bộ [12]. Tại xã Minh Hưng, huyện Chon Thành, Bình Phước, trên diện tích 41 ha với trữ lượng 3,75 triệu tan, nhà máy chế biến cao lanh thuộc "Công ty khai thác vả chế biến khoáng sản KL” đang khai thác với công suất 128.900 tắn/ năm với thời hạn 29 năm (từ năm 2009), 1.2 Tổng quan về zeolite 1. 1 Sơ lược lịch sử và sự phát triển của zeolite Zeolite bắt đầu được phát hiện vào năm 1756, đến nay đã hơn 3 the ky.
Nam 1756, nhả khoáng vật học Fredrich Cronsted người Thụy Điển phát hiện ra một loại khoảng mới với tên gọi la zeolite (theo tiếng Hy Lap "'zeo”: sôi, “lite”: đá) nhờ hơi nước thoát ra khi nung khoáng nay.