bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o trêng ®¹i häc b¸ch khoa hµ néi ---------------------------------------------- luËn v¨n th¹c sÜ khoa häc ngµnh: vËt lü kü thuËt nghiªn cøu chÕ t¹o varistor b¶o vÖ qóa ¸p tõ vËt liÖu zno ®ç ®øc tuÊn hµ néi 2006 17061131622231000000 -1- Môc lôc më ®Çu .3 ch¬ng I: tæng quan vÒ linh kiÖn varistors .1 Varistor linh kiÖn b¶o vÖ cÇn thiÕt.2 C¸c linh kiÖn b¶o vÖ qu¸ ¸p .3 CÊu tróc vµ ®Æc trng ho¸ lý cña vËt liÖu ZnO varistors.1 Tinh thÓ cña ZnO oxide .2 Biªn h¹t trong vi cÊu tróc cña ZnO varistor[16].4 ThuyÕt sù lÖch m¹ng cña nguyªn tö.5 S¬ ®å m¹ch t¬ng ®¬ng cña varistor[14]. 11 ch¬ng iI: c¸c ph¬ng ph¸p tæng hîp vËt liÖu zno varistor…12 2.1 Ph¬ng ph¸p cæ truyÒn.2 Ph¬ng ph¸p ®ång kÕt tña.3 Ph¬ng ph¸p phun nung.4 Ph¬ng ph¸p H¹t nh©n_Hîp chÊt.5 Ph¬ng ph¸p H¹t nh©n_Dung dÞch r¾n.6 Ph¬ng ph¸p Sol_Gel.1 Ph¬ng ph¸p Sol_Gel alkoxide.2 Ph¬ng ph¸p Sol_Gel d¹ng Gel_Keo.3 Ph¬ng ph¸p Sol_Gel axit h÷u c¬. 18 ch¬ng iiI: qu¸ tr×nh chÕ t¹o vµ ®o lêng .1 Tæng hîp vËt liÖu.1 Ph¬ng ph¸p truyÒn thèng.2 Ph¬ng ph¸p ®ång kÕt tña .3 Ph¬ng ph¸p sol-gel.1 C¸c c¬ chÕ ph¶n øng t¹o trong qu¸ tr×nh t¹o gel.2 Giai ®o¹n 1: t¹o gel æn ®Þnh.3 Giai ®o¹n 2: chÕ ®é nung gel vµ t¹o h¹t .4 Giai ®o¹n 3: hoµn thiÖn s¶n phÈm .2 ®o lêng KÕt qu¶ thùc nghiÖm .2 §o ®Æc trng I-V: .3 X¸c ®Þnh ®iÖn trë tÜnh RX : .7 §Ønh dßng Ip, n¨ng lîng E, c«ng suÊt tiªu t¸n W: [3,4]. 44 ch¬ng iV: kÕt qu¶ nghiªn cøu vµth¶o luËn.1 Ph¬ng ph¸p cæ truyÒn.1 kh¶o s¸t vËt liÖu:.2 Kh¶o s¸t ®Æc trng linh kiÖn: .2 Ph¬ng ph¸p ®ång kÕt tña.1 kh¶o s¸t vËt liÖu:.2 kh¶o s¸t ®Æc trng linh kiÖn:.3 Ph¬ng ph¸p sol-gel.1 Kh¶o s¸t hÖ hai nguyªn: .2 ChÕ t¹o linh kiÖn Varistors: .66 Tµi liÖu tham kh¶o .68 -3- më ®Çu Varistor ®îc nghiªn cøu vµ chÕ t¹o vµo kho¶ng nh÷ng n¨m 1970, ®îc s¶n xuÊt vµ øng dông réng r·i tõ nh÷ng n¨m 1980, víi tÝnh chÊt ®Æc biÖt varistor lµ mét linh kiÖn cÇn thiÕt cho bÊt cø mét thiÕt bÞ ®iÖn, hÖ thèng ®iÖn nµo.
C¸c níc cã khoa häc tiÕn bé trªn thÕ gíi nh Mü, Ch©u ¢u, NhËt B¶n ®· thÊy râ hiÖu qu¶ øng dông cña varistor trong viÖc b¶o vÖ an toµn cho c¸c thiÕt bÞ ®iÖn, hÖ thèng ®iÖn nªn ®· ®i vµo s¶n xuÊt hµng lo¹t. Tõ viÖc sö dông Varistor trong b¶o vÖ thiÕt bÞ ®· t¨ng thªm sù an toµn cho con ngêi vµ thiÕt bÞ, ®· ®em l¹i lîi Ých kinh tÕ. V× vËy, trong suèt thêi gian qua varistor ®· ®îc chó träng kh«ng ngõng ®îc c¶i tiÕn ®Ó ph¸t huy hiÖu qu¶ øng dông. VÊn ®Ò b¶o vÖ sù an toµn cho con ngêi còng nh c¸c thiÕt bÞ lµm viÖc trë lªn v« cïng quan träng, ®ã lµ thêi c¬ thuËn lîi còng lµ nhiÖm vô cho viÖc nghiªn cøu vµ s¶n xuÊt Varistor.
Trong s¶n xuÊt c«ng nghiÖp còng nh trong cuéc sèng sinh ho¹t hµng ngµy c¸c thiÕt bÞ ®iÖn, ®iÖn tö cÇn ph¶i ®îc b¶o vÖ tr¸nh sù t¸c ®éng cña c¸c xung ®iÖn qu¸ lín so víi ®iÒu kiÖn lµm viÖc b×nh thêng theo thiÕt kÕ cña thiÕt bÞ. C¸c xung ®iÖn qu¸ lín ®ã sinh ra do c¸c sù cè vÒ nguån cung cÊp ®iÖn, do c¸c xung ®iÖn khi ®ãng ng¾t m¹ch vµ c¸c xung ®iÖn ®ét ngét do sÐt…. C¸c hiÖn tîng trªn ®· lµm háng nhiÒu thiÕt bÞ khi chóng kh«ng cã c¸c linh kiÖn b¶o vÖ g©y thiÖt h¹i rÊt nhiÒu ®Õn hiÖu qu¶ c«ng viÖc vµ thiÖt h¹i ®Õn kinh tÕ. V× vËy, viÖc l¾p thªm bé phËn chèng ®ét biÕn lµ rÊt cÇn thiÕt Tõ yªu cÇu thùc tiÔn ®ã c¸c nhµ khoa häc trong níc ®· cã mét sè ®Ò tµi nghiªn cøu vµ chÕ thö linh kiÖn varistor b»ng c¸c ph¬ng ph¸p cæ truyÒn vµ ph¬ng ph¸p ho¸ häc vµ còng cã nh÷ng kÕt qu¶ kh¶ quan.
Tuy nhiªn, cha triÓn khai øng dông c¸c kÕt qu¶ nghiªn cøu nµy vµo trong thùc tiÔn s¶n xuÊt. Sau mét thêi gian t×m hiÓu vÒ thùc tiÔn øng dông cña varistor trªn thÕ giíi, c¸c c«ng nghÖ nghiªn cøu chÕ t¹o vµ s¶n xuÊt varistor t«i ®· chän ®Ò tµi vµ ®i vµo thùc hiÖn nhiÖm vô võa hoµn thiÖn c¬ së lý thuyÕt võa tiÕn hµnh c¸c thùc -4- nghiÖm theo híng t¹o linh kiÖn cã ®Æc trng ®¹t chuÈn chÊt lîng theo mÉu cña ph¬ng t©y víi linh kiÖn øng dông trong b¶o vÖ thiÕt bÞ ®iÖn d©n dông dïng ®iÖn kho¶ng 220 V. Víi môc ®Ých chÕ t¹o ®îc linh kiÖn Varistor dïng b¶o vÖ c¸c thiÕt bÞ ®iÖn, ®iÖn tö d©n dông t«i ®· chän ®Ò tµi: “ Nghiªn cøu chÕ t¹o Varistors b¶o vÖ qu¸ ¸p tõ vËt liÖu ZnO“. B¶n luËn v¨n nµy còng lµ b¸o c¸o néi dung c«ng viÖc ®· thùc hiÖn.
Néi dung bao gåm c¸c phÇn sau: Ch¬ng I: Tæng quan vÒ Linh kiÖn Varistors Ch¬ng nµy, nh»m ®a ra kh¸i qu¸t vÒ Linh kiÖn vµ kh¶ n¨ng øng dông cña chóng. cïng víi ®ã lµ cÊu tróc vµ c¸c tÝnh chÊt ho¸ lý cña vËt liÖu chÕ t¹o lªn Varistor. Ch¬ng II: C¸c ph¬ng ph¸p tæng hîp vËt liÖu ZnO Varistor Ch¬ng nµy giíi thiÖu c¸c ph¬ng ph¸p ®îc dïng chÕ t¹o vËt liÖu trong c«ng nghÖ gèm ®iÖn tö nãi trung vµ chÕ t¹o Varistor nãi riªng. §Æc biÖt ë ®©y sö dông ph¬ng ph¸p Sol – gel lµ ph¬ng ph¸p tæng hîp vËt liÖu theo c«ng nghÖ nano cã thÓ ®a ®îc vµo quy tr×nh s¶n xuÊt víi quy m« lín nÕu ®¶m b¶o ®iÒu kiÖn c«ng nghÖ nhÊt ®Þnh.
Ch¬ng III: Qu¸ tr×nh chÕ t¹o vµ ®o lêng kÕt qu¶ Ch¬ng nµy nãi vÒ néi dung toµn bé qu¸ tr×nh thùc nghiÖm tõ viÖc tæng hîp vËt liÖu theo c¸c ph¬ng ph¸p kh¸c nhau, sau ®ã chÕ t¹o c¸c mÉu linh kiÖn theo yªu cÇu, ®îc kiÓm nghiÖm bµng viÖc ®o lêng c¸c th«ng sè ®Æc trng cña linh kiÖn. Ch¬ng IV: KÕt qu¶ nghiªn cøu vµ th¶o luËn Ch¬ng nµy ph©n tÝch c¸c kÕt qu¶ ®¹t ®îc trong qu¸ tr×nh nghiªn cøu thùc nghiÖm. C¸c th«ng s« vÒ kÝch thíc h×nh d¹ng linh kiÖn ®Õn c¸c th«ng sè nãi nªn c¸c b¶n chÊt ®Æc trng cña linh kiÖn. -5- ch¬ng I: tæng quan vÒ linh kiÖn varistors 1.1 Varistor linh kiÖn b¶o vÖ cÇn thiÕt.
Varistor lµ linh kiÖn b¶o vÖ cho c¸c m¹ch ®iÖn, hÖ thèng ®iÖn tr¸nh ®îc háng, chËp ch¸y do t¸c ®éng cña nh÷ng xung ®iÖn ®ét biÕn vµ sù thay ®æi ®iÖn ¸p cao h¬n møc quy ®inh cho phÐp. Varistor ®îc chÕ t¹o víi hÖ vËt liÖu gåm ZnO lµ thµnh phÇn c¬ b¶n thªm mét sè phô gia nh: Bi 2 O 3, MnO, CoO, Sb 2 O 3. ®Ó c¶i thiÖn ®Æc tÝnh cña linh kiÖn cho phï hîp víi yªu cÇu øng dông. HÖ vËt liÖu dîc tæng hîp b»ng ph¬ng ph¸p gãm ®iÖn tö truyÒn thèng vµ ph¬ng ph¸p ho¸ häc(Sol-Gel, ®ång kÕt tña) lµ c«ng nghÖ nano mµ ngµy nay ®ang ®îc øng dông vµ ph¸t triÓn réng trªn toµn thÕ giíi.2 C¸c linh kiÖn b¶o vÖ qu¸ ¸p Linh kiÖn b¶o vÖ qu¸ ¸p cã nhiÒu lo¹i ho¹t ®éng theo c¸c nguyªn lý kh¸c nhau, mét sè lo¹i phæ biÕn thêng dïng hiÖn nay nh: Diode Zener, èng phãng tia löa ®iÖn spark gap, c¸c lo¹i cÇu ch×, Varistors,.
Mçi lo¹i linh kiÖn thêng cã nhiÒu hÖ kh¸c nhau nh»m ph©n chia vïng lµm viÖc ®¶m b¶o tÝnh n¨ng vµ c«ng dông. èng phãng tia löa ®iÖn: èng phãng tia löa ®iÖn ®îc dïng ®Ó b¶o vÖ thiÕt bÞ tiªu thô trong d¶i ®iÖn ¸p cao, xung dßng lín, dßng dß nhá. èng phãng tia löa ®iÖn cã nhîc ®iÓm lµ thêi gian ®¸p øng xung dµi. Diode Zener: chØ cã t¸c dông trßng b¶o vÖ vïng ®iÖn ¸p thÊp thêng thÊy trong hÖ m¹nh cña c¸c thiÕt bÞ ®iÖn tö chÞu xung dßng nhá, cã thêi gian ®¸p øng nhanh.
Varistors lµ linh kiªn b¶o vÖ qu¸ ¸p vµ chèng xung ®ét biÕn(sÐt, xung dßng lín,.) cho c¸c thiÕt bÞ còng nh hÖ thèng ®iÖn c«ng nghiÖp, ®iÖn d©n dông, ®iÖn tö,. ®Æc trng I-V cña varistors lµ phi tuyÕn, cã d¶i ®iÖn ¸p b¶o vÖ réng( tõ vµi V ®Õn MV), xung dßng cao, hÖ sè phi tuyÕn lín, dßng dß nhá, -6- thêi gian ®¸p øng nhanh. Nh vËy, Varistors rÊt phï hîp trong øng dông lµm linh kiÖn b¶o vÖ chèng qu¸ ¸p cho hÖ thèng ®iÖn, c¸c thiÕt bÞ ®iÖn, ®iÖn tö,. hÖ nguån cÊp ¸p Varistor t¶i ®iÖn H×nh1.3 CÊu tróc vµ ®Æc trng ho¸ lý cña vËt liÖu ZnO varistors.1 Tinh thÓ cña ZnO oxide.
Tinh thÓ ZnO cã cÊu tróc lôc gi¸c trong ®ã nguyªn tö Oxy ®îc bao bäc bëi s¸u mÆt cña tinh thÓ, cßn c¸c nguyªn tö Zn chiÕm mét nöa vÞ trÝ trong tø diÖn. Hai lo¹i nguyªn tö Zn vµ O cã vÞ trÝ t¬ng ®¬ng nhau trong tø diÖn. o o C¸c h»ng sè c¬ b¶n cña m¹ng lµ a=3.2 A , c¸c h»ng sè nµy cßn phô thuéc vµo sai sè tÝnh to¸n. Tû lÖ c/a vµo kho¶ng 1.6, nhá h¬n gi¸ trÞ lý o thuyÕt(1,63) lµ phï hîp.
Kho¶ng c¸ch Zn - O lµ 1,992 Asong song víi trôc c o vµ 1.973 A trong m¹ng ba chiÒu cña c¸c khèi tø diÖn kÒ nhau[19] .1: M« h×nh cÊu tróc tinh thÓ ZnO -7- Cêng ®é (Cps) Gãc quÐt 2θ H×nh 1.2: Gi¶n ®å XRD cña tinh thÓ ZnO 1.2 Biªn h¹t trong vi cÊu tróc cña ZnO varistor[16]. Biªn h¹t trong vi cÊu tróc cña Varistors cã ba lo¹i c¬ b¶n ®îc m« t¶ trªn bªn. Lo¹i I Lo¹i II ZnO Lo¹i III ZnO Bi2O3- rich H×nh 1.1: S¬ ®å cÊu tróc biªn h¹t ZnO varistors[14] -8- Biªn h¹t lo¹i I ®îc x¸c ®Þnh t¹i c¸c hè bao trong khèi gèm thiªu kÕt. Pha giµu Bi2O3 n»m gi÷a c¸c h¹t tinh thÓ sÏ máng h¬n gÇn ®óng nh sù tiÕp xóc ®iÓm gi÷a c¸c h¹t, chóng t¹o thµnh biªn h¹t lo¹i II.
Sù kÕt thóc cña ®iÓm tiÕp xóc kh«ng n»m gi÷a c¸c h¹t tinh thÓ, vµ chóng ta cã thÓ quan s¸t ®îc ®iÒu nµy, ®ã chÝnh lµ c¸c biªn h¹t lo¹i III. Pha spinel - type Zn 7 Sb 2 O 1 2 kÕt tinh t¹i biªn h¹t trong suèt qu¸ tr×nh thiªu kÕt. C¸c h¹t Zn 7 Sb 2 O 1 2 t¹i biªn h¹t cã nhiÖm vô lµm cÇu nèi cho sù chuyÓn t¶i c¸c ion vµ h¹n chÕ sù t¨ng kÝch thíc h¹t, nhê vËy sÏ c¶i thiÖn tÝnh phi tuyÕn cña linh kiÖn. §Æc biÖt n÷a c¸c h¹t Zn 7 Sb 2 O 1 2 cßn t¨ng tÝnh æn ®Þnh cña ®Æc trng I - V cña linh kiÖn tríc t¸c ®éng cña c¸c ®ét biÕn vÒ ®iÖn, v× vËy, lµm tng thªm tuæi thä cña linh kiÖn.
Pha pyrochlore - type Zn2Bi3Sb3O14 ®îc h×nh thµnh trong qu¸ tr×nh thiªu kÕt tõ pha láng giµu Bi2O3 vµ pha spinel-type Zn7Sb2O12 chóng cïng kÕt tinh t¹i vïng biªn h¹t n¬i cã sù chuyÓn tiÕp c¸c ion liªn kÕt. KÕt qu¶ lµ sù t¨ng biªn h¹t trong suèt qu¸ tr×nh thiªu kÕt bÞ khèng chÕ. Khi ®ã pha láng sÏ ®îc lÊp vµo c¸c vÞ trÝ rçng do c¸c h¹t ZnO t¹o ra. Trong suèt qu¸ tr×nh kÕt tinh, pha láng giµu Bi2O3 chuyÓn thµnh pha - α hoÆc pha- β Bi2O3 n»m gi÷a c¸c h¹t tinh thÓ.