më ®Çu Trong ®êi sèng kinh tÕ x· héi, níc lµ nguån tµi nguyªn v« cïng quan träng. Níc dïng trong sinh ho¹t cÇn s¹ch, kh«ng chøa c¸c chÊt ®éc h¹i. Cïng víi sù ph¸t triÓn cña x· héi loµi ngêi th× sù « nhiÔm vµ c¹n kiÖt nguån níc ngµy cµng trÇm träng, nhÊt lµ ®èi víi níc bÒ mÆt. ChÝnh v× vËy, níc ngÇm trë thµnh nguån níc chñ yÕu ®Ó khai th¸c phôc vô nhu cÇu sö dông cña con ngêi.
§èi víi viÖc sö dông níc ngÇm cÇn chó ý « nhiÔm kim lo¹i trong níc, ®Æc biÖt lµ asen. Asen (th¹ch tÝn) ®îc biÕt ®Õn lµ mét chÊt kÞch ®éc, mét lîng cùc nhá asen (0,1 - 0,2 gam) cã thÓ g©y chÕt ngêi khi bÞ nhiÔm ®éc cÊp tÝnh vµ khi bÞ nhiÔm ®éc m·n tÝnh cã thÓ g©y ra nhiÒu lo¹i bÖnh kh¸c nhau nh bÖnh ®en vµ rông mãng ch©n, bÖnh sõng ho¸ da, ung th da, phæi… Vµo nh÷ng n¨m ®Çu thËp kû 90 cña thÕ kû XX, vÊn ®Ò « nhiÔm asen trong níc ngÇm ®· trë thµnh mèi quan t©m ®Æc biÖt trªn toµn thÕ giíi khi x¶y ra th¶m ho¹ nhiÔm ®éc asen ë diÖn réng ë Bangladesh vµ T©y Bengan Ên §é. Ngµy nay ngêi ta ®· ph¸t hiÖn thÊy ngoµi Bangladesh vµ T©y Bengan, nhiÒu n¬i trªn thÕ giíi nh §µi Loan, Alaska, Achentina, Cana®a, Mü, ViÖt Nam còng cã c¸c nguån níc ngÇm bÞ nhiÔm asen. ë ViÖt Nam, theo mét sè kÕt qu¶ kh¶o s¸t gÇn ®©y ph¸t hiÖn thÊy níc ngÇm ë nhiÒu n¬i thuéc ch©u thæ s«ng Hång, ®ång b»ng s«ng Cöu Long bÞ nhiÔm asen nÆng víi nång ®é cao gÊp nhiÒu lÇn so víi giíi h¹n an toµn cho søc kháe con ngêi.
MÆc dï bÞ nhiÔm asen nhng níc ngÇm vÉn ®îc khai th¸c réng r·i ë thñ ®« 1 Hµ Néi vµ nhiÒu tØnh thµnh kh¸c cña ViÖt Nam ®Ó lµm níc ¨n uèng. V× c¸c nhµ m¸y níc hiÖn nay cha ®¸p øng ®îc nhu cÇu sö dông níc sinh ho¹t cña ngêi d©n, nªn phÇn lín d©n sè ë n«ng th«n ®ang sö dông trùc tiÕp níc giÕng khoan ®Ó lµm níc ¨n uèng mµ kh«ng qua xö lý, hoÆc chØ qua xö lý rÊt ®¬n gi¶n kh«ng hoÆc Ýt lo¹i bá ®îc asen. TÝnh ®Õn nay, chØ riªng vïng ch©u thæ s«ng Hång, tæng sè giÕng khoan cã thÓ lªn tíi con sè hµng triÖu. V× vËy song song víi c¸c nghiªn cøu ®¸nh gi¸ møc ®é « nhiÔm vµ sù ph©n bè asen trong níc ngÇm ë c¸c vïng kh¸c nhau, viÖc ph¸t triÓn c¸c c«ng nghÖ kh¶ thi xö lý asen trong níc sinh ho¹t ë qui m« xö lý tËp trung còng nh qui m« hé gia ®×nh lµ mét yªu cÇu cÊp b¸ch hiÖn nay.
Gãp phÇn vµo nh÷ng nghiªn cøu nh»m n©ng cao hiÖu qu¶ xö lý asen trong níc, trong kho¸ luËn nµy chóng t«i tiÕn hµnh nghiªn cøu: “§iÒu chÕ vµ kh¶o s¸t kh¶ n¨ng t¸ch lo¹i Asen cña «xit hçn hîp Fe-Mn”. Víi ph¬ng ph¸p ®iÒu chÕ ®¬n gi¶n, vËt liÖu «xit hçn hîp Fe-Mn cã t¶i träng hÊp phô cao cã thÓ xö lý hiÖu qu¶ asen trong c¸c nguån níc.1 Giíi thiÖu chung vÒ asen [1, 2] Trong tù nhiªn, asen ph©n bè réng r·i trong vá tr¸i ®Êt, trong nhiÒu lo¹i kho¸ng vËt, hµm lîng trung b×nh 2mg/kg. asen lµ tån t¹i ë 4 tr¹ng th¸i oxi ho¸: -3, 0, +3, +5. D¹ng nguyªn chÊt asen lµ kim lo¹i mµu x¸m, nhng d¹ng nµy Ýt tån t¹i trong tù nhiªn.
Ngêi ta thêng t×m thÊy asen díi d¹ng c¸c hîp chÊt víi mét hay mét sè nguyªn tè kh¸c nh «xy, clo vµ lu huúnh. Asen trong thiªn nhiªn cã thÓ tån t¹i trong c¸c thµnh phÇn m«i trêng ®Êt níc kh«ng khÝ, sinh häc.vµ cã liªn quan chÆt chÏ tíi c¸c qu¸ tr×nh ®Þa chÊt, qu¸ tr×nh sinh ®Þa ho¸. C¸c qu¸ tr×nh nµy sÏ lµm cho asen cã mÆt trong mét sè thµnh t¹o ®Þa chÊt vµ sÏ ph©n t¸n hay tËp trung lµ nguyªn nh©n g©y ra « nhiÔm m«i trêng sèng. §èi víi c¸c kho¸ng vËt, asen tån t¹i trong kho¶ng h¬n 200 lo¹i kho¸ng kh¸c nhau, chøa c¸c d¹ng asen c¬ b¶n lµ arsenite, arsenate sulphua, oxit.
QuÆng chøa nhiÒu asen nhÊt lµ quÆng Arsenopyrit, cã hµm lîng tíi vµi chôc gam trong mét kilogram quÆng. QuÆng sulphua, sulphate, quÆng s¾t, quÆng sulphate lu«n cã hµm lîng asen cao. C¸c lo¹i quÆng cacbonate, silic¸t, chøa asen víi hµm lîng thÊp h¬n, thêng chØ vµi mg/kg hoÆc kh«ng ®¸ng kÓ. Sù tån t¹i cña asen trong tù nhiªn trong mét sè lo¹i ®¸, kho¸ng vËt vµ ®Æc biÖt trong c¸c quÆng ®a kim th«ng qua c¸c 3 qu¸ tr×nh thuû ®Þa ho¸ vµ sinh ®Þa ho¸, c¸c ®iÒu kiÖn ®Þa chÊt thuû v¨n mµ asen ®· x©m nhËp vµo m«i trêng níc.
Ngoµi ra c¸c ngµnh c«ng nghiÖp khai th¸c vµ chÕ biÕn c¸c lo¹i quÆng còng ®· t¹o ra nguån « nhiÔm asen. ViÖc khai th¸c ë c¸c má nguyªn sinh ®· ph¬i lé c¸c quÆng sunfua, lµm gia t¨ng c¸c qu¸ tr×nh phong ho¸ bµo mßn vµ t¹o ra khèi lîng lín ®Êt ®¸ th¶i cã lÉn asenopyrit ë l©n cËn khu má. T¹i c¸c nhµ m¸y tuyÓn quÆng, asenopyrit sau khi t¸ch khái quÆng sÏ thµnh chÊt th¶i vµ ®îc chÊt ®èng ngoµi trêi, asen tr«i vµo s«ng suèi ®i vµo trong m«i trêng. C¸c nhµ khoa häc ®· ®a gi¶ thiÕt gi¶i thÝch nguyªn nh©n sù hoµ tan asen tù nhiªn vµo níc ngÇm nh sau: - Do sù oxi ho¸ pyrit s¾t bëi «xi kh«ng khÝ: Mét sè nhµ khoa häc ®· nghiªn cøu vµ ®i ®Õn kh¼ng ®Þnh sù cã mÆt cña asen trong c¸c trÇm tÝch chøa pyrit s¾t.
ViÖc khai th¸c níc ngÇm víi quy m« ngµy cµng t¨ng lµm cho møc níc ngÇm gi¶m dÇn ®· t¹o ®iÒu kiÖn ®Ó c¸c trÇm tÝch pyrit s¾t tiÕp xóc víi kh«ng khÝ dÉn ®Õn ph¶n øng oxy ho¸ pyrit s¾t thµnh FeSO 4, Fe2(SO4)3 vµ axit sunfuric. Qu¸ tr×nh nµy gi¶i phãng c¶ asen vµ nã bÞ oxy ho¸ thµnh asenit (AsO2-) vµ asenat (AsO3-) mµ c¶ hai ®Òu tan trong níc ngÇm. Trong vßng 20 n¨m trë l¹i ®©y do cuéc c¸ch m¹ng xanh ë vïng Bengan ®· lµm gi¶m møc níc ngÇm mét c¸ch ®¸ng kÓ vµ ®©y lµ mét trong nh÷ng vïng mµ níc ngÇm bÞ nhiÔm asen víi møc ®é cao. - Ph¶n øng khö c¸c oxyhydroxyt s¾t chøa asen: Gi¶ thuyÕt vÒ qu¸ tr×nh oxi ho¸ nªu trªn kh«ng thÓ gi¶i thÝch ®îc v× sao l¹i cã mét hµm lîng lín asen ë c¸c giÕng s©u vµ ë ®iÒu kiÖn yÕm khÝ.
Mét sè c«ng tr×nh nghiªn cøu vÒ lÜnh vùc nµy ®· chØ ra r»ng trong c¸c giÕng s©u, asen bÞ gi¶i phãng do c¸c oxyhydroxyt s¾t 4 chøa asen bÞ khö ë m«i trêng yÕm khÝ. §©y lµ nguyªn nh©n chÝnh lµm cho hµm lîng asen cao trong níc ngÇm ë lu vùc s«ng Gange, Bangladesh. - Do c¸c vi sinh vËt: Khi ph©n tÝch níc bÒ mÆt ë mét vïng gÇn Montpellier (Ph¸p), mét vïng cã tr÷ lîng kim lo¹i nÆng lín, ngêi ta nhËn ®îc kÕt qu¶ pH tõ 2,5 - 3,5 vµ hµm lîng asen tõ 0,1 - 0,3 mg/l ®ång thêi còng thÊy sù cã mÆt thêng xuyªn cña mét nhãm vi sinh vËt. C¸c kÕt qu¶ thùc nghiÖm nhËn ®îc ®· chøng tá ®ã chÝnh lµ nguyªn nh©n g©y nªn hµm lîng asen cao trong níc.
Cã thÓ gi¶i thÝch r»ng c¸c vi sinh vËt ®ãng vai trß nh chÊt xóc t¸c cung cÊp oxi cho qu¸ tr×nh oxi ho¸ c¸c sunfua kim lo¹i lµm gi¶i phãng axit sunfuric vµ kim lo¹i. Sau ®ã axÝt sunfuric hoµ tan kim lo¹i t¹o thµnh muèi sunfat vµ hoµ tan asen vµo níc. C¸c d¹ng tån t¹i cña asen trong níc phô thuéc vµo pH vµ thÕ oxi ho¸ khö. Cßn asen(III) tån t¹i trong níc ngÇm ë d¹ng trong H3AsO3 ®îc h×nh thµnh trong m«i trêng khö vµ pH >7.
H×nh 1 lµ gi¶n ®å pH víi c¸c d¹ng tån t¹i asen (V). 5 H×nh 1: Gi¶n ®å pH cña asen (V) Tr¹ng th¸i tån t¹i cña c¸c d¹ng asen trong c¸c ®iÒu kiÖn oxi ho¸ khö vµ pH kh¸c nhau cô thÓ ®îc chØ ra ë b¶ng 1. B¶ng 1: C¸c tr¹ng th¸i bÒn cña asen trong c¸c ®iÒu kiÖn oxi ho¸ khö vµ pH §iÒu kiÖn khö §iÒu kiÖn oxi ho¸ pH As(III) pH As(V) 0-9 H3AsO3 0-2 H3AsO4 10-12 H2AsO3- 3-6 H2AsO4 13 HAsO32- 7-11 HAsO42- 14 AsO33- 12-14 AsO43- Trong khi hÇu hÕt c¸c kim lo¹i cã xu híng kh«ng tan hoÆc Ýt ta trong vïng pH trung tÝnh th× asen cã thÓ tan ë vung pH trung tÝnh cã nång ®é t¬ng ®èi cao. Do ®ã trong níc ngÇm dÔ bÞ nhiÔm asen vµ c¸c anion chøa oxi kh¸c.
6 Asen cã thÓ kÕt hîp víi mét sè nguyªn tè t¹o thµnh c¸c hîp chÊt asen v« c¬ nh c¸c kho¸ng vËt: ®¸ thiªn th¹ch, reagal, orpiment, arsenolite, arsenopyrite. hîp chÊt cña asen víi carbon vµ hydr« gäi lµ hîp chÊt asen h÷u c¬. Thêng th× c¸c d¹ng hîp chÊt h÷u c¬ cña asen Ýt ®éc h¹i h¬n so víi c¸c hîp chÊt asen v« c¬. TÝnh chÊt ho¸ lý cña asen [2] Asen tån t¹i ë mét vµi d¹ng thï h×nh: d¹ng kim lo¹i, d¹ng vµng, d¹ng x¸m vµ d¹ng n©u.
Asen kim lo¹i vµ asen x¸m bÒn nhÊt ë ®iÒu kiÖn thêng vµ ngay c¶ khi ®un nãng. Nh×n bÒ ngoµi cã thÓ thÊy chóng gièng nh nh÷ng chÊt cã cÊu t¹o tinh thÓ gißn vµ cã ¸nh kim ë nh÷ng vÕt võa míi vì. Asen cã nhiÖt ®é nãng ch¶y ë 8170c vµ gÆp l¹nh ngng thµnh tinh thÓ, tû träng cña asen lµ 5,72 g/cm3. Asen phi kim lµ chÊt r¾n mµu vµng, cã m¹ng líi ph©n tö mµ ë c¸c m¾t cña m¹ng líi lµ nh÷ng ph©n tö As 4.
Nhng As4 kh«ng bÒn, ë nhiÖt ®é thêng díi t¸c dông cña ¸nh s¸ng nã chuyÓn nhanh sang d¹ng kim lo¹i. Cã thÓ t¹o ra As 4 b»ng c¸ch ngng tô h¬i cña nã, h¬i cña asen gåm nh÷ng ph©n tö As4, b¾t ®Çu ph©n huû ë 13250C vµ ph©n huû hoµn toµn ë nhiÖt ®é 17000C. Trong tÊt c¶ c¸c hîp chÊt cña asen th× hîp chÊt cã tÝnh chÊt th¬ng m¹i vµ quan träng nhÊt lµ asen (III) oxit. Asen (III) oxit cã nhiÖt ®é s«i kho¶ng 4650c, ë nhiÖt ®é kho¶ng 8000c nã tån t¹i ë thÓ h¬i, cã c«ng thøc ph©n tö lµ As 4O6.
hîp chÊt nµy lµ s¶n phÈm phô trong qu¸ tr×nh luyÖn ®ång vµ mét sè kim lo¹i mµu kh¸c tõ c¸c quÆng sunfua. Asen kh«ng hoµ tan trong níc, trong kh«ng khÝ thêng nã bÞ «xy ho¸ rÊt chËm cßn khi bÞ ®èt nãng m¹nh nã ch¸y t¹o thµnh «xit As2O3 mµu tr¾ng vµ cã mïi tái ®Æc trng. ë nhiÖt ®é cao asen cã kh¶ n¨ng t¸c dông víi nhiÒu nguyªn tè. Trong c¸c hîp chÊt asen th- 7 êng cã sè oxi ho¸ -3; +3 vµ +5.
Asen tù do còng nh c¸c hîp chÊt cña nã ®Òu rÊt ®éc. Mét sè hîp chÊt quan träng cña asen[2] a) Asen hydrua hay asin AsH3 AsH3 lµ chÊt khÝ kh«ng mµu, rÊt ®éc, cã mïi tái, cã tÝnh khö rÊt m¹nh vµ Ýt tan trong níc. Asin ®îc t¹o thµnh khi khö tÊt c¶ c¸c hîp chÊt v« c¬ cña asen b»ng hydro míi sinh .