bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o trêng ®¹i häc b¸ch khoa hµ néi --------------------------------------- TrÇn thÞ bÝch thñy TrÇn ThÞ BÝch Thñy Nghiªn cøu b¶n chÊt cña qu¸ tr×nh kÕt khãi Ngµnh C«ng nghÖ ho¸ häc Ph©n ®¹m urª luËn v¨n th¹c sÜ ngµnh c«ng nghÖ ho¸ häc Kho¸ 2005-2007 Hµ Néi - n¨m 2007 17062857681151000000 accdddf bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o trêng ®¹i häc b¸ch khoa hµ néi --------------------------------------- TrÇn thÞ bÝch thñy Nghiªn cøu b¶n chÊt cña qu¸ tr×nh kÕt khèi cña ph©n ®¹m urª Chuyªn ngµnh C«ng nghÖ c¸c chÊt v« c¬ luËn v¨n th¹c sÜ ngµnh c«ng nghÖ ho¸ häc ngêi híng dÉn khoa häc : Gi¸o S - TSKH La V¨n B×nh Hµ Néi - n¨m 2007 bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o trêng ®¹i häc b¸ch khoa hµ néi --------------------------------------- TrÇn thÞ bÝch thñy TrÇn thÞ bÝch thñy Ngµnh C«ng nghÖ ho¸ Nghiªn cøu b¶n chÊt cña qu¸ tr×nh kÕt khèi Cña ph©n ®¹m urª häc luËn v¨n th¹c sÜ ngµnh c«ng nghÖ ho¸ häc Kho¸ 2005-2007 Hµ Néi - n¨m 2007 Lêi c¶m ¬n Xin tr©n träng c¶m ¬n GS.TSKH La V¨n B×nh cïng tËp thÓ c¸n bé gi¶ng viªn cña Trung t©m §µo t¹o Sau §¹i häc vµ Bé m«n C«ng nghÖ C¸c chÊt V« c¬ ®· tËn t×nh híng dÉn gióp ®ì t«i trong qu¸ tr×nh häc tËp vµ hoµn thµnh b¶n luËn v¨n nµy. Xin tr©n träng c¶m ¬n Th.s Hoµng Anh TuÊn ®· gióp ®ì vµ cho phÐp t«i ®îc sö dông mét sè t liÖu cña ®Ò tµi nghiªn cøu sinh “Nghiªn cøu chèng kÕt khèi ph©n bãn trong ®iÒu kiÖn ViÖt Nam” lµm t liÖu cho b¶n luËn v¨n. T«i xin cam ®oan viÖc sö dông c¸c t liÖu nãi trªn ®· ®îc t¸c gi¶ ®ång ý vµ cho phÐp ®ång thêi t«n träng quyÒn së h÷u cña t¸c gi¶. Xin tr©n träng c¶m ¬n c¸c ®ång nghiÖp, c¸c b¹n cïng líp ®· t¹o ®iÒu kiÖn vÒ thêi gian ®Ó cho t«i cã thÓ hoµn thµnh b¶n luËn v¨n.
1 I- §Æt vÊn ®Ò HiÖn tîng kÕt khèi ph©n bãn nãi chung vµ ph©n ®¹m urª nãi riªng x¶y ra phæ biÕn trong qu¸ tr×nh b¶o qu¶n vµ sö dông. §iÒu nµy lµm ¶nh hëng ®Õn gi¸ trÞ dinh dìng, h×nh thøc ngo¹i quan vµ tÝnh thuËn lîi trong sö dông, nhÊt lµ ®èi víi ph©n bãn d¹ng h¹t lµ lo¹i cã nhiÒu u ®iÓm trong c¸c qu¸ tr×nh c¬ giíi ho¸ trªn ®ång ruéng. Mét trong nh÷ng khã kh¨n nhÊt ®Þnh mµ c¸c c¬ së s¶n xuÊt ph©n bãn ph¶i ®èi mÆt lµ ®¶m b¶o chÊt lîng, ®é an toµn vµ h×nh thøc ngo¹i quan cña c¸c s¶n phÈm ngay c¶ khi s¶n phÈm ®· ra khái nhµ m¸y vµ ch¾c r»ng c¸c tÝnh chÊt ®ã kh«ng tæn h¹i trong qu¸ tr×nh vËn chuyÓn, lu kho vµ ph©n phèi. C¸c t¸c ®éng c¬ häc trong qu¸ tr×nh thao t¸c, vËn chuyÓn cã thÓ lµm cho c¸c s¶n phÈm bÞ vì vµ trong ®iÒu kiÖn khÝ hËu nãng Èm thêng thÊy ë c¸c níc ch©u ¸, ®iÒu ®ã cã thÓ kÌm theo c¸c yÕu tè kh¸c lµm cho vËt liÖu ph©n bãn bÞ biÕn chÊt vµ kÕt khèi nghiªm träng.
ViÖc nghiªn cøu hiÓu râ ®îc b¶n chÊt cña hiÖn tîng kÕt khèi nµy gióp ta ®a ra ®îc c¸c biÖn ph¸p xö lý cã hiÖu qu¶ ë tõng ®iÒu kiÖn kh¸c nhau ®èi víi tõng lo¹i ph©n bãn, ®Æc biÖt lµ ph©n ®¹m urª. Tõ ®ã néi dung cña ®Ò tµi ®· ®îc x¸c ®Þnh, ®ã lµ: Nghiªn cøu b¶n chÊt qu¸ tr×nh kÕt khèi cña ph©n ®¹m urª 2 II - Tæng quan II. C¸c nguyªn nh©n g©y nªn hiÖn tîng kÕt khèi Theo ®Þnh nghÜa cña Tæ chøc tiªu chuÈn Quèc tÕ ISO, kÕt khèi lµ hiÖn tîng mét lîng chÊt kÕt tô l¹i víi nhau thµnh khèi cã kÝch thíc lín h¬n tõ c¸c phÇn tö riªng biÖt víi kÝch thíc nhá. PhÇn tö riªng biÖt ë ®©y cã thÓ lµ h¹t, tinh thÓ, hoÆc bôi cña s¶n phÈm ®îc t¹o ra tõ sù vì vôn hoÆc mµi mßn cña c¸c h¹t.
Cã rÊt nhiÒu nguyªn nh©n g©y ra hiÖn tîng kÕt khèi mµ ®Ó gi¶i thÝch ®îc chóng ta ph¶i vËn dông c¸c lý thuyÕt c¬ b¶n cña c¸c qu¸ tr×nh ho¸ lý. Theo kÕt qu¶ nghiªn cøu cña nhiÒu t¸c gi¶ hiÖn tîng kÕt khèi x¶y ra bëi nh÷ng nguyªn nh©n sau: TÝnh hót Èm cña s¶n phÈm; §é Èm cña chÝnh s¶n phÈm; KÝch cì, h×nh d¹ng, cÊu tróc h¹t; Thµnh phÇn ho¸ häc; NhiÖt ®é cña s¶n phÈm… I. TÝnh hót Èm cña s¶n phÈm TÝnh hót Èm cña s¶n phÈm lµ yÕu tè quan träng g©y nªn hiÖn tîng kÕt khèi, lµ hiÖn tîng ph©n bãn hót Èm tõ m«i trêng bªn ngoµi lµm cho cÊu tróc, thµnh phÇn còng nh tÝnh chÊt c¬ lý cña s¶n phÈm bÞ thay ®æi t¹o ®iÒu kiÖn cho viÖc h×nh thµnh c¸c liªn kÕt pha míi hoÆc c¸c chÊt míi lµm cho c¸c h¹t liªn kÕt víi nhau t¹i c¸c ®iÓm tiÕp xóc bÒ mÆt. §Ó hiÓu râ h¬n, yÕu tè ¶nh hëng nµy cã thÓ gi¶i thÝch theo c¸c lý thuyÕt nh sau: Theo lý thuyÕt kÕt tinh, khi tiÕp xóc víi kh«ng khÝ, ®Æc biÖt lµ kh«ng khÝ Èm, líp vËt chÊt trªn bÒ mÆt tinh thÓ hoÆc h¹t bÞ hoµ tan mét phÇn t¹o nªn dung dÞch bÒ mÆt cã nång ®é t¨ng dÇn theo thêi gian t¹o thµnh dung dÞch muèi b·o hoµ.
Nång ®é muèi trong líp b·o hoµ nµy phô thuéc vµo nhiÖt ®é, ®é Èm vµ ¸p suÊt cña m«i trêng. §©y chÝnh lµ yÕu tè dÉn ®Õn hiÖn tîng t¸i kÕt tinh; ®Çu tiªn 3 h×nh thµnh c¸c mÇm tinh thÓ, råi ®Õn c¸c tinh thÓ víi kÝch thíc nhá. Sù ph¸t triÓn cña c¸c tinh thÓ nhá ®Ó t¹o thµnh c¸c tinh thÓ lín h¬n tÊt yÕu x¶y ra., kÕt qu¶ lµ t¹o nªn cÇu nèi vËt chÊt trong vïng tiÕp xóc gi÷a c¸c tinh thÓ, t¹o thµnh khèi ®Æc xÝt víi kÝch thíc lín dÇn. TÝnh chÊt líp b·o hoµ nµy ¶nh hëng bëi tÝnh hót Èm cña s¶n phÈm vµ nhiÖt ®é m«i trêng b¶o qu¶n.
§é qu¸ b·o hoµ cña dung dÞch ®îc x¸c ®Þnh qua ®é hoµ tan cña muèi ®ã trong dung dÞch níc, b¶ng biÔu diÔn ®é hoµ tan cña urª thay ®æi nhiÖt ®é nh sau [15,16]: NhiÖt ®é, 0C 0 20 40 60 80 100 110 §é hoµ tan, g/100ml 67 105 163 246 396 725 1164 Urª, % khèi lîng 40 51 62 71 80 88 92 B¶ng 1I. ®é hoµ tan cña urª thay ®æi nhiÖt ®é TÝnh hót Èm cña s¶n phÈm ®îc x¸c ®Þnh bëi mét ®¹i lîng vËt lý ®Æc trng cho s¶n phÈm ®ã - ®é Èm t¬ng ®èi tíi h¹n h (Critical Relative Humidity) hay cßn gäi lµ “®iÓm hót Èm”. Khi tiÕp xóc trùc tiÕp víi kh«ng khÝ m«i trêng cã ®é Èm t¬ng ®èi ϕ > h s¶n phÈm b¾t ®Çu hót Èm theo c¬ chÕ hÊp phô, cßn ngîc l¹i kh«ng nh÷ng kh«ng x¶y ra hiÖn tîng hÊp phô mµ cßn x¶y ra hiÖn tîng gi¶i hÊp, s¶n phÈm cã xu híng tù kh« ®i. Gi¸ trÞ ®é Èm t¬ng ®èi tíi h¹n cña mét sè d¹ng ph©n bãn ®îc tr×nh bµy trong b¶ng II.
Gi¸ trÞ ®é Èm t¬ng ®èi tíi h¹n cña mét sè d¹ng ph©n bãn Tû lÖ Thµnh phÇn §é Èm dinh dìng t¬ng ®èi tíi h¹n N-P-K 46 – 0 - 0 Urª 70 - 75 34 - 0- 0 Am«ni nitrat (AN) 55 - 60 21 – 0 - 0 Am«ni sulfat (AS) 75 - 85 18 – 46 - 0 Diam«ni phètph¸t (DAP) 65 - 75 12 – 50 - 0 Monoam«ni phètph¸t (MAP) 70 - 75 0 – 46 - 0 Trisupephètph¸t (TSP) 75 - 85 0 – 0 - 60 Kali clorua (KCl) 70 - 80 13 – 0 - 44 Kali nitrat (KNO 3 ) 80 - 85 0 – 0 - 50 Kali sulfat 75 - 80 10 – 10 - 10 AS, Amoni phètph¸t, KCl 65 - 75 8 – 32 - 16 AS, Amoni phètph¸t, KCl 65 –75 10 – 5 – 18 - AS, quÆng phètph¸t, KCl 60 - 70 2MgO 28 – 28 - 0 Urª, am«ni polyphètph¸t (APP) 55 - 65 20 – 20 - 0 Urª, DAP, quÆng phètph¸t 50 - 60 16 – 0 - 30 Urª, KCl 45 - 55 18 – 18 - 10 Urª, DAP, quÆng phètph¸t 45 - 55 5 §iÓm hót Èm ph¶n ¸nh kh¶ n¨ng hót Èm cña c¸c chÊt th«ng qua tèc ®é hót Èm theo ph¬ng tr×nh ®éng häc [4,6]: (∂W/∂τ) T,ϕ = k(ϕ - h) (1) Trong ®ã: k- hÖ sè hót Èm cña ph©n bãn, k kh¸c nhau ®èi víi c¸c lo¹i ph©n bãn kh¸c nhau; T- NhiÖt ®é cña m«i trêng, oK; ϕ- §é Èm t¬ng ®èi cña m«i trêng, %; h- §iÓm hót Èm cña s¶n phÈm t¹i nhiÖt ®é T, %; Theo ph¬ng tr×nh nµy, ®èi víi c¸c s¶n phÈm kh¸c nhau, s¶n phÈm nµo cã hÖ sè hót Èm cµng cao th× tèc ®é hót Èm cµng lín; cßn ngîc l¹i ®èi víi cïng mét lo¹i s¶n phÈm, ®é Èm t¬ng ®èi cña m«i trêng cµng thÊp vµ ®iÓm hót Èm cña s¶n phÈm cµng cao th× tèc ®é hót Èm cµng nhá. Trong cïng mét ®iÒu kiÖn vÒ nhiÖt ®é vµ ®é Èm t¬ng ®èi cña m«i trêng, ®iÓm hót Èm cña s¶n phÈm cµng thÊp th× kh¶ n¨ng hót Èm cña nã cµng cao vµ ngîc l¹i. Khi ®é Èm t¬ng ®èi cña kh«ng khÝ m«i trêng tiÕp xóc trùc tiÕp víi s¶n phÈm thÊp h¬n ®iÓm hót Èm cña s¶n phÈm, h¹t ph©n bãn kh«ng cã xu híng hÊp thô thªm Èm tõ m«i trêng nªn lu«n cã tr¹ng th¸i kh«, rêi; kh¶ n¨ng kÕt khèi Ýt x¶y ra, hoÆc nÕu x¶y ra th× do c¸c nguyªn nh©n kh¸ch quan kh¸c. Gi¸ trÞ ®é Èm t¬ng ®èi tíi h¹n cña Urª phô thuéc vµo nhiÖt ®é s¶n phÈm ®îc cho ë b¶ng II.
§é Èm t¬ng ®èi tíi h¹n cña urª thay ®æi theo nhiÖt ®é NhiÖt ®é, 0C 10 15 20 25 30 40 50 6 CRH % 81,8 79,9 80,0 75,8 72,5 68,0 62,5 Kh¶ n¨ng hót Èm cña mét sè d¹ng ph©n bãn sau khi ®îc b¶o qu¶n 72 h ë nhiÖt ®é 30 oC vµ trong m«i trêng kh«ng khÝ cã ®é Èm t¬ng ®èi 80 % ®îc tr×nh bµy trong b¶ng II.