Nghiên Cứu Tính Chất Của Chất Lỏng Ion và Ứng Dụng Trong Phân Tích Điện Hóa

Nghiên cứu tính chất của chất lỏng ion và ứng dụng trong phân tích điện hóa, mang lại hiểu biết sâu sắc cho lĩnh vực hóa học và công nghệ.

• Tác giả: Nguyễn Thị Kim Ngân
• Người hướng dẫn: PGS. Vũ Thị Thu Hà
• Trường học: Đại học Quốc gia Hà Nội
• Chuyên ngành: Hóa phân tích
• Đề tài: Nghiên Cứu Tính Chất Chất Lỏng Ion và Ứng Dụng Trong Phân Tích Điện Hóa
• Loại tài liệu: Luận văn thạc sĩ
• Năm xuất bản: 2011
• Địa điểm: Hà Nội

Mục lục chi tiết

• MỞ ĐẦU
• 1. CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN
• 1.1. Giới thiệu chung về CLIO
• 1.2. Các loại CLIO thường gặp
• 1.3. Tính chất của CLIO
• 1.3.1. Cửa sổ điện hóa
• 1.3.2. Độ tan và khả năng sonvat hóa
• 1.4. Ứng dụng trong phân tích điện hóa và sensor điện hóa
• 1.5. Các ứng dụng khác
• 1.6. Cơ sở lý thuyết về các phương pháp phân tích điện hóa
• 1.6.1. Giới thiệu chung về các phương pháp phân tích điện hóa
• 1.6.2. Phương pháp Von-ampe hòa tan
• 1.6.2.1. Nguyên tắc của phương pháp Von-ampe hòa tan
• 1.6.2.2. Các điện cực dùng trong phương pháp Von-ampe hòa tan
• 1.6.2.3. Các kỹ thuật ghi đường Von-ampe hòa tan
• 1.6.3. Các loại điện cực so sánh trong phương pháp điện hóa
• 1.6.3.1. Điện cực so sánh hidro tiêu chuẩn
• 1.6.3.1. Điện cực so sánh Calomen
• 1.6.3.3. Điện cực so sánh Ag/AgCl
• 1.6.3.4. Điện cực so sánh khác
• 1.6.3.5. Ưu nhược điểm của điện cực so sánh thông thường
• 1.6.4. Phương pháp đo điện trở dùng hệ bốn điện cực
• 2. CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM
• 2.1. Dụng cụ, hóa chất, thiết bị, vật liệu
• 2.2. Chế tạo CLIO
• 2.3. Chế tạo điện cực so sánh loại mới
• 2.3.1. Chế tạo màng CLIO
• 2.3.2. Chế tạo điện cực so sánh mới sử dụng màng CLIO
• 2.3.3. Chế tạo điện cực so sánh kiểu mới sử dụng CLIO dạng khối đúc
• 2.4. Cách đo điện trở bằng hệ đo hai, ba, bốn điện cực
• 2.5. Ứng dụng CLIO trong phân tích điện hóa
• 2.5.1. Khảo sát độ ổn định và độ lặp lại của điện cực so sánh kiểu mới sử dụng màng CLIO và khối đúc CLIO, so sánh độ ổn định với điện cực so sánh Ag/AgCl thương mại
• 2.5.2. Khảo sát tính chất điện hóa của TNT trong CLIO vừa điều chế được
• 3. CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
• 3.1. Khảo sát điện trở của màng CLIO sau khi chế tạo
• 3.2. Khảo sát sự biến đổi điện trở của màng CLIO khi thay đổi thời gian ngâm trong môi trường nước
• 3.3. Khảo sát ảnh hưởng của nhiệt độ và thời gian ngâm đến điện trở màng
• 3.4. Khảo sát ảnh hưởng của thời gian ngâm đến điện trở màng CLIO trong môi trường KCl bão hòa
• 3.5. Khảo sát ảnh hưởng của thời gian siêu âm đến điện trở màng CLIO
• 3.6. Điện trở của điện cực so sánh sử dụng màng CLIO
• 3.7. Khảo sát độ lặp lại của điện cực so sánh loại mới sử dụng cầu dẫn màng CLIO
• 3.8. Khảo sát độ lặp lại của điện cực so sánh loại mới sử dụng khối đúc CLIO
• 3.9. Khảo sát tính chất điện hóa của TNT trong CLIO điều chế được
• 3.9.1. Khảo sát thời gian bay hơi của axeton trong CLIO
• 3.9.2. Khảo sát phổ đồ của TNT trên vi điện cực sợi than trong CLIO
• 3.9.3. Khảo sát khoảng thế quét
• 3.9.4. So sánh TNT trong dung môi CLIO vừa điều chế với TNT trong nước
• TÀI LIỆU THAM KHẢO

Tóm tắt

I. Tổng Quan Về Chất Lỏng Ion Tính Chất Ứng Dụng Điện Hóa

Chất lỏng ion (CLIO) là một lĩnh vực nghiên cứu đang phát triển mạnh mẽ, bắt nguồn từ năm 1914 với công trình của Walden. Sự quan tâm đến CLIO tăng vọt vào những năm 1970-1980, và đến nay, số lượng công bố liên quan đến CLIO tăng trưởng vượt bậc. CLIO sở hữu nhiều ưu điểm vượt trội như tính dẫn ion tốt, cửa sổ điện hóa rộng, độ bền nhiệt cao và khả năng điều chỉnh tính chất dung môi. Điều này mở ra tiềm năng ứng dụng to lớn trong nhiều lĩnh vực, đặc biệt trong phân tích điện hóa và hướng tới một nền hóa học xanh thân thiện với môi trường.

1.1. Định Nghĩa và Phân Loại Chi Tiết Chất Lỏng Ion CLIO

CLIO là hợp chất ion tồn tại ở trạng thái lỏng dưới 100°C, hoặc thường là ở nhiệt độ phòng. Chúng là vật liệu giống muối, mang đến một loại dung môi không phân cực ở nhiệt độ thấp. Có nhiều cách phân loại CLIO, ví dụ như CLIO ở nhiệt độ phòng (RTIL), CLIO khối (task-specific ionic liquid), CLIO kỵ nước và CLIO ưa nước. Sự đa dạng này tạo ra nhiều lựa chọn cho các ứng dụng khác nhau. Cation và anion là hai thành phần chính của CLIO, với nhiều loại phổ biến như imidazolium, pyridinium, tetrafluoroborat, hexafluorophosphate, v.v.

1.2. Lịch Sử Phát Triển và Các Thế Hệ Chất Lỏng Ion CLIO

Các CLIO chloroaluminate được xem là thế hệ CLIO đầu tiên, song tính hút ẩm của chúng gây hạn chế trong nhiều ứng dụng. Thế hệ thứ hai của CLIO, bền trong không khí và nước, đã mở ra nhiều cánh cửa mới. Wilkes và Zaworotko (1992) giới thiệu CLIO bền ẩm và khí đầu tiên dựa trên cation 1-ethyl-3-methylimidazolium. Các CLIO này dễ điều chế và bảo quản hơn, nhưng vẫn cần chú ý đến sự phân hủy do tạo thành HF khi có mặt nước. Do đó, CLIO với anion ưa nước hơn như trifluoromethanesulfonate được phát triển.

II. Vấn Đề Hạn Chế Điện Cực So Sánh Giải Pháp Từ CLIO

Trong phân tích điện hóa, đặc biệt là kỹ thuật von-ampe, CLIO được sử dụng như môi trường điện ly thay thế chất điện ly trong môi trường nước, chủ yếu do "cửa sổ điện hóa" rộng. Các CLIO không tan trong nước có khả năng tạo thành màng ngăn lỏng hoặc rắn, hữu ích trong công nghệ điện hóa hoặc làm cầu muối trong các điện cực so sánh. Tuy nhiên, các cầu muối thông thường từ vật liệu xốp dễ bị rò rỉ và đóng cặn kim loại, làm thay đổi thế điện cực hoặc làm bẩn dung dịch đo. Do đó, việc tìm kiếm vật liệu thay thế là cần thiết để cải thiện độ ổn định và độ tin cậy của điện cực so sánh.

2.1. Nhược Điểm Của Điện Cực So Sánh Truyền Thống Ag AgCl

Các điện cực so sánh Ag/AgCl truyền thống, mặc dù dễ chế tạo và có tính dẫn điện tốt, lại gặp vấn đề về độ ổn định lâu dài. Sự rò rỉ của dung dịch điện ly KCl và sự hình thành cặn AgCl có thể làm sai lệch thế điện cực, ảnh hưởng đến độ chính xác của phép đo. Điều này đặc biệt quan trọng trong các ứng dụng phân tích đòi hỏi độ nhạy và độ tin cậy cao. Do đó, việc cải tiến cầu muối là một hướng đi quan trọng.

2.2. Tiềm Năng Của Chất Lỏng Ion CLIO Trong Cải Tiến Điện Cực

CLIO, với tính chất không bay hơi và độ dẫn điện tốt, hứa hẹn là vật liệu tiềm năng để thay thế dung dịch KCl trong cầu muối của điện cực so sánh. Việc sử dụng màng CLIO hoặc khối đúc CLIO làm cầu muối có thể giảm thiểu sự rò rỉ và ô nhiễm, từ đó cải thiện độ ổn định và tuổi thọ của điện cực. Nghiên cứu này tập trung vào việc chế tạo và đánh giá các điện cực so sánh mới sử dụng CLIO để khắc phục các nhược điểm của điện cực truyền thống.

III. Phương Pháp Chế Tạo Đánh Giá Điện Cực So Sánh Dùng CLIO

Nghiên cứu này tập trung vào việc chế tạo và đánh giá điện cực so sánh sử dụng CLIO. Màng CLIO được tạo ra từ CLIO và poly(vinylidene fluoride - co - hexanfluoropropylene) (PVDF-HFP). Tính chất dẫn điện của màng được khảo sát thông qua đo điện trở với kỹ thuật bốn điện cực trong các điều kiện nhiệt độ và độ ẩm khác nhau. Điện cực so sánh mới được chế tạo bằng cách sử dụng màng CLIO hoặc khối đúc CLIO làm cầu dẫn. Khả năng dẫn điện và độ lặp lại của điện cực so sánh mới được đánh giá trong phân tích kim loại chì.

3.1. Quy Trình Chế Tạo Màng Dẫn Điện Gốc Chất Lỏng Ion CLIO

Quá trình chế tạo màng dẫn điện gốc CLIO bao gồm việc trộn CLIO với PVDF-HFP trong dung môi phù hợp. Tỉ lệ CLIO và polymer được tối ưu hóa để đạt được độ dẫn điện tốt và độ bền cơ học cần thiết. Hỗn hợp sau đó được tráng lên bề mặt điện cực và để khô để tạo thành màng mỏng. Độ dày của màng được kiểm soát chặt chẽ để đảm bảo tính đồng nhất và khả năng tái lập. Polymer PVDF-HFP đóng vai trò quan trọng trong việc tạo cấu trúc và độ bền cho màng.

3.2. Kỹ Thuật Đo Điện Trở Bốn Điện Cực Đánh Giá Màng CLIO

Kỹ thuật đo điện trở bốn điện cực được sử dụng để xác định khả năng dẫn điện của màng CLIO. Kỹ thuật này giúp loại bỏ ảnh hưởng của điện trở tiếp xúc giữa điện cực và màng, mang lại kết quả chính xác hơn. Điện trở của màng được đo ở các nhiệt độ và độ ẩm khác nhau để đánh giá ảnh hưởng của môi trường đến tính chất dẫn điện. Dữ liệu thu được được sử dụng để tối ưu hóa thành phần và quy trình chế tạo màng.

IV. Kết Quả Độ Ổn Định Khả Năng Ứng Dụng Của Điện Cực Mới

Kết quả cho thấy điện cực so sánh mới sử dụng màng CLIO hoặc khối đúc CLIO có độ ổn định và độ lặp lại tốt hơn so với điện cực so sánh Ag/AgCl thương mại. Điện cực mới cũng thể hiện khả năng ứng dụng trong phân tích kim loại chì trong môi trường nước. Ngoài ra, khả năng phát hiện trinitrotoluene (TNT) trong CLIO cũng được khảo sát, mở ra tiềm năng ứng dụng trong lĩnh vực an ninh.

4.1. So Sánh Độ Ổn Định Điện Cực So Sánh CLIO và Ag AgCl

Điện cực so sánh sử dụng cầu dẫn màng CLIO và khối đúc CLIO cho thấy sự cải thiện đáng kể về độ ổn định so với điện cực Ag/AgCl thương mại. Thế điện cực của điện cực CLIO ít bị biến đổi theo thời gian và ít bị ảnh hưởng bởi sự thay đổi của môi trường. Điều này cho thấy CLIO có tiềm năng lớn trong việc tạo ra các điện cực so sánh có độ tin cậy cao hơn.

4.2. Ứng Dụng Phân Tích Kim Loại Chì Bằng Điện Cực So Sánh CLIO

Điện cực so sánh mới sử dụng CLIO đã được thử nghiệm trong phân tích kim loại chì trong môi trường nước. Kết quả cho thấy điện cực có khả năng phát hiện chì với độ nhạy và độ chính xác tương đương với điện cực Ag/AgCl. Điều này chứng minh rằng điện cực CLIO có thể được sử dụng trong các ứng dụng phân tích thực tế.

4.3. Khảo Sát Khả Năng Phát Hiện TNT bằng CLIO

Nghiên cứu ban đầu về khả năng phát hiện trinitrotoluene (TNT) trong CLIO cho thấy tiềm năng ứng dụng của CLIO trong lĩnh vực an ninh. Phổ đồ của TNT trên vi điện cực sợi than trong CLIO cho thấy tín hiệu rõ ràng, cho thấy khả năng phát hiện TNT bằng phương pháp điện hóa sử dụng CLIO.

V. Thảo Luận Ảnh Hưởng Của Các Yếu Tố Đến Tính Chất Màng CLIO

Các yếu tố như thời gian ngâm trong nước, nhiệt độ, và thời gian siêu âm đều ảnh hưởng đến điện trở của màng CLIO. Nghiên cứu đã khảo sát chi tiết sự biến đổi điện trở của màng CLIO dưới tác động của các yếu tố này để hiểu rõ hơn về cơ chế dẫn điện và độ bền của màng. Điều này giúp tối ưu hóa quy trình chế tạo màng CLIO để đạt được hiệu suất tốt nhất.

5.1. Ảnh Hưởng Của Thời Gian Ngâm Trong Nước Đến Điện Trở Màng CLIO

Thời gian ngâm trong nước có ảnh hưởng đáng kể đến điện trở của màng CLIO. Khi thời gian ngâm tăng, điện trở của màng thường tăng lên, cho thấy sự suy giảm khả năng dẫn điện. Điều này có thể là do sự hấp thụ nước vào màng, làm thay đổi cấu trúc và tính chất của CLIO và polymer.

5.2. Tác Động Của Nhiệt Độ và Siêu Âm Đến Tính Chất Màng CLIO

Nhiệt độ và siêu âm cũng có tác động đến điện trở của màng CLIO. Nhiệt độ cao có thể làm tăng sự linh động của các ion trong CLIO, dẫn đến tăng khả năng dẫn điện. Tuy nhiên, nhiệt độ quá cao cũng có thể gây ra sự phân hủy của CLIO. Siêu âm có thể giúp cải thiện sự phân tán của CLIO trong polymer, nhưng thời gian siêu âm quá dài có thể gây ra sự phá vỡ cấu trúc màng.

VI. Kết Luận Hướng Phát Triển Ứng Dụng Thực Tế Nghiên Cứu Mới

Nghiên cứu này đã thành công trong việc chế tạo và đánh giá điện cực so sánh mới sử dụng CLIO. Kết quả cho thấy CLIO có tiềm năng lớn trong việc cải thiện độ ổn định và độ tin cậy của điện cực so sánh. Trong tương lai, cần tiếp tục nghiên cứu để tối ưu hóa thành phần và quy trình chế tạo màng CLIO, cũng như mở rộng ứng dụng của CLIO trong các lĩnh vực khác như cảm biến và lưu trữ năng lượng. Việc tìm kiếm các CLIO mới với tính chất ưu việt hơn cũng là một hướng đi quan trọng.

6.1. Tiềm Năng Ứng Dụng Của CLIO Trong Cảm Biến Điện Hóa

Ngoài ứng dụng trong điện cực so sánh, CLIO còn có tiềm năng lớn trong lĩnh vực cảm biến điện hóa. CLIO có thể được sử dụng làm môi trường điện ly hoặc lớp màng nhạy trong các cảm biến phát hiện các chất ô nhiễm, chất độc hại, hoặc các chất có giá trị trong y học và công nghiệp. Khả năng điều chỉnh tính chất của CLIO cho phép thiết kế các cảm biến có độ nhạy và độ chọn lọc cao.

6.2. Phát Triển CLIO Mới Cho Ứng Dụng Lưu Trữ Năng Lượng

Một lĩnh vực ứng dụng đầy hứa hẹn khác của CLIO là lưu trữ năng lượng, đặc biệt là trong pin và siêu tụ điện. CLIO có thể được sử dụng làm chất điện ly trong pin lithium-ion hoặc siêu tụ điện, mang lại ưu điểm về độ ổn định, độ an toàn, và hiệu suất. Nghiên cứu đang tập trung vào việc phát triển các CLIO mới với khả năng dẫn điện và điện hóa cao hơn để cải thiện hiệu suất của các thiết bị lưu trữ năng lượng.

Nội dung chính

Tổng quan nghiên cứu

Từ năm 1997 đến năm 2005, số lượng công bố khoa học quốc tế về chất lỏng ion đã tăng trưởng vượt bậc từ vài bài báo đơn lẻ lên gần 2.000 công trình nghiên cứu và tiếp tục bùng nổ mạnh mẽ trong các năm tiếp theo. Trong phân tích điện hóa hiện đại, các điện cực so sánh thông thường như bạc - bạc clorua (Ag/AgCl) sử dụng cầu muối bằng vật liệu gốm xốp hoặc than xốp bộc lộ nhược điểm cố hữu: các ion dễ bị đóng cặn, tạo kết tủa oxit hoặc rò rỉ dung dịch nội, dẫn đến hiện tượng trôi thế, sụt thế và làm sai lệch kết quả phân tích.

Vấn đề nghiên cứu trọng tâm của luận văn là khắc phục triệt để sự mất ổn định thế của điện cực so sánh truyền thống bằng việc nghiên cứu, tổng hợp chất lỏng ion kỵ nước tributyl(2-methoxyethyl)phosphonium bis(pentafluoroethanesulfonyl)amide cùng các dẫn xuất diethanolamine acetate (DEA-Ac) và diethanolamine formate (DEA-Of), từ đó chế tạo màng composite polymer và khối đúc chất lỏng ion làm cầu dẫn thế hệ mới. Mục tiêu cụ thể là khảo sát chi tiết đặc tính dẫn điện, độ bền hóa lý của màng trong các điều kiện môi trường khắc nghiệt và ứng dụng trong phân tích định lượng ion kim loại nặng chì (Pb2+) cũng như hợp chất nổ trinitrotoluene (TNT).

Nghiên cứu được thực hiện tại Viện Hóa học thuộc Viện Khoa học và Công nghệ Việt Nam kết hợp cùng Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội trong giai đoạn 2010 - 2011. Kết quả nghiên cứu mang ý nghĩa thực tiễn to lớn khi tạo ra điện cực so sánh có độ ổn định vượt trội, mở rộng cửa sổ điện hóa từ 2,0 V lên đến 4,5 V, duy trì độ lặp lại cao với độ lệch chuẩn tương đối (RSD) dưới 1,54% và hỗ trợ phát hiện vết kim loại chì ở nồng độ 50 ppb, góp phần làm chủ công nghệ chế tạo thiết bị phân tích điện hóa tại Việt Nam.

Cơ sở lý thuyết và phương pháp nghiên cứu

Khung lý thuyết áp dụng

Nghiên cứu xây dựng trên nền tảng lý thuyết phân tích Von-Ampe hòa tan (Stripping Voltammetry) kết hợp các kỹ thuật đo xung vi phân (Differential Pulse Voltammetry - DPP) và sóng vuông (Square Wave Voltammetry - SQW). Nền tảng nhiệt động lực học và động học điện hóa dựa trên phương trình Nernst đối với hệ điện cực Ag/AgCl, cùng phương trình Vogel-Tammann-Fulcher và phương trình Arrhenius mô tả sự phụ thuộc của độ nhớt, độ dẫn ion theo nhiệt độ và cấu trúc không gian của các cặp cation - anion.

Các khái niệm then chốt được phát triển xuyên suốt bao gồm:

1. Chất lỏng ion ở nhiệt độ phòng (Room Temperature Ionic Liquids): Hợp chất muối nóng chảy dưới 100°C với áp suất hơi không đáng kể, độ bền nhiệt vượt 200°C và độ dẫn ion cao.
2. Cửa sổ điện hóa (Electrochemical Window): Khoảng thế rộng từ 2,0 V đến 4,5 V mà tại đó dung môi không bị oxy hóa hay khử, cho phép khảo sát các phản ứng điện hóa phức tạp.
3. Cầu dẫn chất lỏng ion (Ionic Liquid Salt Bridge): Cấu trúc màng hoặc khối đúc polymer kỵ nước ngăn chặn sự khuếch tán dung dịch và duy trì thế tiếp xúc lỏng không đổi.
4. Quá trình solvat hóa và độ phân cực: Khả năng hòa tan chọn lọc và bao bọc các phân tử phân tích mà không làm biến tính bề mặt làm việc của điện cực.

Phương pháp nghiên cứu

Nguồn dữ liệu thực nghiệm được thu thập từ quy trình tổng hợp hóa học và đo đạc trực tiếp trên 7 mẫu màng composite chất lỏng ion (kích thước chuẩn 15 x 5 mm, chiều dày 20 µm) phối trộn giữa poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) (PVdF-HFP, khối lượng phân tử 400.000 g/mol) với chất lỏng ion theo tỷ lệ 0,1077 g polymer trong 100 µL chất lỏng ion và 1,20 mL aceton. Cỡ mẫu khảo sát gồm 7 mẫu thử nghiệm được phân bổ theo phương pháp chọn mẫu ngẫu nhiên phân tầng thành 3 nhóm độc lập: Nhóm I (mẫu 1, 2, 3) khảo sát trong nước cất hai lần; Nhóm II (mẫu 4, 5, 6) khảo sát trong dung dịch KCl bão hòa; Nhóm III (mẫu 7) khảo sát dưới tác động gia tốc siêu âm.

Phương pháp phân tích điện trở sử dụng hệ đo bốn điện cực (Four-Point Probe) tích hợp trên máy phân tích điện hóa đa năng CPA-HH6 do Phòng Ứng dụng Tin học trong Hóa học chế tạo, quét thế từ -0,5 V đến +0,5 V với tốc độ 0,3 V/s. Lý do lựa chọn hệ bốn điện cực là nhằm loại trừ hoàn toàn điện trở tiếp xúc và hiện tượng sụt thế tại bề mặt tiếp xúc kim loại, đảm bảo giá trị điện trở thu được phản ánh chính xác điện trở khối riêng của màng. Phương pháp Von-Ampe xung vi phân (DPP) được lựa chọn để phân tích Pb2+ và TNT nhằm triệt tiêu tối đa dòng tụ điện, giúp nâng độ nhạy lên gấp 1.000 lần so với kỹ thuật quét thế tuyến tính. Toàn bộ quá trình chuẩn bị màng (bay hơi tự nhiên 15 ngày), đúc khối (bay hơi 20 ngày) và phân tích điện hóa được triển khai hoàn chỉnh trong timeline 12 tháng.

Kết quả nghiên cứu và thảo luận

Những phát hiện chính

Thứ nhất, màng chất lỏng ion composite chế tạo được có điện trở ban đầu rất thấp, dao động trong khoảng từ 8,53 x 10^5 Ω đến 1,77 x 10^6 Ω, với độ lặp lại xuất sắc thể hiện qua giá trị RSD cực nhỏ từ 0,11% đến 1,54% qua 5 lần đo lặp liên tiếp. Mức điện trở này thấp hơn khoảng 1.000.000 lần so với trở kháng lối vào của các linh kiện bán dẫn transistor trường FET (cỡ 10^12 Ω), khẳng định màng hoàn toàn đáp ứng tiêu chuẩn dẫn điện của cầu muối điện cực so sánh.

Thứ hai, độ bền hóa lý của màng trong môi trường nước và dung dịch KCl bão hòa đạt mức độ ổn định cao. Sau 420 phút ngâm liên tục trong nước cất, điện trở màng mẫu 1 chỉ biến thiên nhẹ từ 8,58 x 10^5 Ω lên 1,00 x 10^6 Ω (tăng khoảng 16,8%, RSD từ 0,20% đến 0,95%). Trong môi trường KCl bão hòa suốt 420 phút, điện trở màng mẫu 4 giữ vững ở mức 1,61 x 10^6 Ω đến 1,65 x 10^6 Ω với RSD luôn dưới 0,32%, chứng minh khả năng kháng rửa trôi và ngăn chặn ion Cl- xâm nhập vào cấu trúc bên trong.

Thứ ba, khảo sát độ bền nhiệt và gia tốc cơ học cho thấy màng duy trì tính ổn định hoàn hảo khi ngâm nước gia nhiệt ở 30°C đến 50°C trong 15 phút (điện trở chỉ dao động từ 1,00 x 10^6 Ω đến 1,16 x 10^6 Ω). Dưới tác động rung siêu âm cưỡng bức liên tục suốt 30 phút, điện trở màng chỉ tăng 19,6% (từ 8,53 x 10^5 Ω lên 1,02 x 10^6 Ω), cho thấy các phân tử chất lỏng ion được khóa chặt trong khung mạng polymer.

Thứ tư, điện cực so sánh Ag/AgCl chế tạo từ khối đúc chất lỏng ion kỵ nước (độ tan trong nước dưới 0,01% khối lượng, độ nhớt 170 mPa.s) mang lại độ lặp lại tín hiệu phân tích cực kỳ ổn định đối với Pb2+ ở nồng độ 50 ppb. Đồng thời, dung môi chất lỏng ion tinh khiết đã hỗ trợ ghi nhận thành công phổ đồ Von-Ampe xung vi phân của TNT trên vi điện cực sợi than với các đỉnh khử rõ nét mà không bị nhiễu nền.

Thảo luận kết quả

Nguyên nhân tạo nên tính ưu việt của màng composite là do cấu trúc polymer PVdF-HFP liên kết bền vững với cation phosphonium kích thước lớn và anion chứa flo kỵ nước, tạo nên một lớp màng ngăn kỵ nước đồng nhất ngăn cản sự thâm nhập của phân tử nước. Tuy nhiên, khi kéo dài thời gian ngâm lên 60 phút ở nhiệt độ cao 50°C, điện trở màng tăng vọt lên mức 2,74 x 10^6 Ω đến 5,19 x 10^6 Ω do hiện tượng giãn nở nhiệt của polymer làm phá vỡ cân bằng động, khiến chất lỏng ion bị thất thoát một phần ra ngoài pha nước.

So sánh với các công bố quốc tế của các nhóm nghiên cứu tại Nhật Bản và Hoa Kỳ, điện cực so sánh chế tạo theo phương pháp này đạt độ ổn định thế tương đương nhưng có chi phí sản xuất thấp hơn đáng kể nhờ làm chủ nguồn vật liệu và thiết bị phân tích trong nước. Trong thực tế, toàn bộ dữ liệu động học được trực quan hóa sinh động thông qua 8 bảng số liệu thống kê chi tiết và 18 biểu đồ chuyên dụng, đặc biệt là đồ thị đường cong dòng - thế tuyến tính của hệ bốn điện cực và phổ đồ Von-Ampe hòa tan thể hiện rõ pic hòa tan của chì tại thế ổn định, minh chứng cho việc loại bỏ triệt để hiện tượng trôi thế điện cực.

Đề xuất và khuyến nghị

1. Chuẩn hóa quy trình công nghệ chế tạo màng và khối đúc polymer - chất lỏng ion: Áp dụng kỹ thuật làm khô chân không có kiểm soát nhiệt độ dưới 40°C để rút ngắn thời gian bay hơi dung môi từ 15 - 20 ngày xuống còn 3 - 5 ngày, hướng đến mục tiêu giảm 65% thời gian gia công điện cực so sánh trong vòng 6 tháng tới do Viện Hóa học chủ trì thực hiện.
2. Tích hợp điện cực so sánh chất lỏng ion vào hệ thiết bị quan trắc môi trường hiện trường: Ứng dụng điện cực thế hệ mới vào máy đo CPA-HH6 nhằm quan trắc tự động hàm lượng chì (Pb2+) và cadmi (Cd2+) với ngưỡng phát hiện dưới 2 ppb trong nguồn nước mặt và nước thải công nghiệp, triển khai thử nghiệm diện rộng trong 12 tháng tại các trung tâm quan trắc tài nguyên môi trường.
3. Mở rộng chế tạo cảm biến điện hóa phát hiện nhanh chất nổ và hóa chất độc hại: Thiết kế vi điện cực sợi than biến tính chất lỏng ion để phân tích định lượng trinitrotoluene (TNT) và các hợp chất nitro thơm với giới hạn phát hiện mục tiêu dưới 10 nM, hoàn thành trong lộ trình 18 tháng thông qua sự phối hợp giữa các viện nghiên cứu chuyên ngành và đơn vị an ninh quốc phòng.
4. Cải tiến công thức vật liệu composite chịu nhiệt độ cao: Nghiên cứu phối trộn thêm các hạt nano vô cơ hoặc mạng polymer liên kết chéo nhằm duy trì điện trở màng ổn định dưới mức 2,0 x 10^6 Ω ngay cả khi vận hành ở nhiệt độ từ 50°C đến 80°C, thực hiện trong thời gian 9 tháng tại các phòng thí nghiệm trọng điểm quốc gia.

Đối tượng nên tham khảo luận văn

1. Các nhà khoa học, giảng viên và học viên cao học chuyên ngành Hóa phân tích, Hóa lý và Điện hóa học: Tiếp cận hệ thống lý thuyết toàn diện về chất lỏng ion, phương pháp tổng hợp muối hữu cơ kỵ nước và kỹ thuật đo điện trở bốn điện cực chuyên sâu.
2. Kỹ sư nghiên cứu và phát triển cảm biến điện hóa (Sensor R&D Engineers): Khai thác công nghệ đúc khối và tạo màng polymer PVdF-HFP để chế tạo các loại điện cực so sánh Ag/AgCl không bị tắc nghẽn, nâng cao tuổi thọ cảm biến lên gấp 2 đến 3 lần.
3. Cán bộ kỹ thuật tại các trung tâm quan trắc môi trường và kiểm nghiệm chất lượng: Vận dụng phương pháp Von-Ampe xung vi phân để phân tích lượng vết kim loại nặng độc hại trong các mẫu nước sinh hoạt và nước thải công nghiệp với độ chính xác cao.
4. Chuyên viên phân tích an ninh, giám định tư pháp và phòng chống cháy nổ: Tham khảo quy trình phân tích vết thuốc nổ TNT trên vi điện cực sợi than trong môi trường dung môi ion nhằm phục vụ công tác kiểm tra an toàn và giám định hiện trường.

Câu hỏi thường gặp

Chất lỏng ion mang lại ưu thế gì vượt trội so với các dung môi điện hóa truyền thống? Chất lỏng ion sở hữu cửa sổ điện hóa rất rộng từ 2,0 V đến 4,5 V, áp suất hơi gần như bằng không và độ bền nhiệt vượt 200°C. Trong thực tế, chất lỏng ion phosphonium kỵ nước có độ tan trong nước dưới 0,01% khối lượng, giúp ngăn chặn hiện tượng bay hơi dung môi, chống rò rỉ và mở rộng khoảng quét thế mà không làm phân hủy chất điện ly nền.

Tại sao phương pháp đo bốn điện cực lại bắt buộc khi khảo sát điện trở màng mỏng? Hệ đo bốn điện cực sử dụng hai điện cực ngoài để cấp dòng và hai điện cực trong để đo độ sụt thế, giúp triệt tiêu hoàn toàn ảnh hưởng của điện trở tiếp xúc giữa đầu đo và màng. Phép đo trên máy CPA-HH6 với tốc độ quét thế 0,3 V/s giúp xác định chính xác điện trở màng cỡ 10^6 Ω với sai số RSD cực thấp dưới 1,54%.

Điện cực so sánh sử dụng chất lỏng ion khắc phục nhược điểm của điện cực Ag/AgCl truyền thống như thế nào? Cầu muối gốm hoặc than xốp thông thường rất dễ bị kết tủa AgCl gây tắc nghẽn mao quản và trôi thế. Việc thay thế bằng màng hoặc khối đúc chất lỏng ion kỵ nước giúp duy trì thế tiếp xúc lỏng ổn định liên tục sau 420 phút ngâm mẫu, đảm bảo phép đo nồng độ chì 50 ppb luôn có độ lặp lại cao và không gây nhiễm bẩn dung dịch đo.

Màng polymer composite bị ảnh hưởng ra sao khi nhiệt độ môi trường tăng lên 50°C? Ở điều kiện ngâm nước 50°C trong 15 phút, điện trở màng giữ vững ở mức 1,16 x 10^6 Ω. Tuy nhiên, nếu kéo dài thời gian ngâm đến 60 phút ở 50°C, điện trở tăng vọt lên khoảng 2,74 x 10^6 Ω đến 5,19 x 10^6 Ω do mạng polymer PVdF-HFP bị biến tính nhiệt và khuếch tán một phần chất lỏng ion ra ngoài.

Khả năng phân tích chất nổ TNT trong dung môi chất lỏng ion đạt hiệu quả như thế nào? Phép đo Von-Ampe xung vi phân (DPP) của TNT trên vi điện cực sợi than trong dung môi chất lỏng ion cho tín hiệu pic khử cực kỳ sắc nét. Dung môi ion giúp hòa tan tốt hợp chất hữu cơ khó tan, loại trừ hoàn toàn dòng tụ điện và cho phép định lượng vết chất nổ với độ nhạy và độ chọn lọc vượt trội.

Kết luận

• Tổng hợp thành công chất lỏng ion kỵ nước phosphonium và chế tạo màng composite polymer PVdF-HFP có điện trở thấp đạt mức 8,53 x 10^5 Ω đến 1,77 x 10^6 Ω cùng độ lặp lại xuất sắc với RSD dưới 1,54%.
• Chứng minh độ bền hóa lý vượt trội của màng dẫn trong môi trường nước cất và dung dịch KCl bão hòa suốt 420 phút, cũng như khả năng chịu rung siêu âm gia tốc trong 30 phút.
• Chế tạo thành công điện cực so sánh Ag/AgCl thế hệ mới sử dụng cầu dẫn màng và khối đúc chất lỏng ion, giải quyết triệt để sự cố trôi thế và tắc nghẽn cầu muối xốp.
• Ứng dụng xuất sắc trong phân tích định lượng ion kim loại nặng chì Pb2+ ở nồng độ 50 ppb và khảo sát điện hóa chất nổ TNT trên vi điện cực sợi than.
• Khẳng định khả năng làm chủ công nghệ vật liệu tiên tiến và chế tạo thiết bị phân tích điện hóa chất lượng cao ngay tại Việt Nam.

Đóng góp quan trọng nhất của luận văn là đã tiên phong phát triển giải pháp cầu dẫn chất lỏng ion kỵ nước thay thế vật liệu xốp truyền thống, mở ra bước đột phá trong công nghệ chế tạo cảm biến điện hóa độ bền cao. Trong giai đoạn 6 đến 12 tháng tiếp theo, nhóm nghiên cứu sẽ tập trung tối ưu hóa thời gian đúc khối và thử nghiệm tích hợp cảm biến trên các thiết bị đo hiện trường. Các viện nghiên cứu, trường đại học và doanh nghiệp công nghệ quan tâm đến giải pháp cảm biến điện hóa và vật liệu chất lỏng ion hãy kết nối ngay hôm nay để cùng hợp tác phát triển và thương mại hóa sản phẩm!

Trích đoạn nội dung tài liệu

MỞ ĐẦU Lịch sử về chất lỏng ion (CLIO) bắt đầu từ năm 1914 [8], khi mà Walden công bố lần đầu tiên về một loại muối nóng chảy ở nhiệt độ thường. Sau đó, đến những năm 70, 80 của thế kỷ XX, các tài liệu liên quan đến CLIO bắt đầu được chú ý. Theo [8], số lượng các công trình được công bố có liên quan đến CLIO tăng nhanh trong những thập niên gần đây. Hình 1: Số lượng bài báo về CLIO công bố từ năm 1997 đến 2007 Từ một vài bài báo liên quan đến CLIO, đến 2005 đã có gần 2000 bài báo được công bố và hiện nay, số lượng các công trình công bố về CLIO đang tăng một cách đáng kể.

Với những tính chất ưu việt của mình [6, 19, 22, 25], CLIO được ứng dụng trong rất nhiều lĩnh vực như hóa lý, hóa phân tích, hóa hữu cơ. CLIO được hi vọng là sẽ tạo ra một hướng mới trong hóa học khi hướng đến hóa học xanh thân thiện với môi trường [35]. Trong lĩnh vực phân tích điện hóa CLIO đặc biệt trong kỹ thuật Von-ampe CLIO được sử dụng như là môi trường điện ly thay thế cho chất điện ly trong môi trường nước, trước hết do “cửa sổ điện hóa” rộng. Cửa sổ điện hóa là khoảng rộng của thế, trong vùng thế đó không xảy ra phản ứng ô xi hóa khử chất điện ly nền.

Ngoài ra, tính tan và các tính chất điện hóa khi xảy ra trong môi trường CLIO mở ra một chân trời mới cho các nhà nghiên cứu điện hóa và phân tích điện hóa. Các CLIO không tan trong nước có khả năng tạo thành màng ngăn lỏng hoặc rắn sử (LUAN.hoa TIEU LUAN MOI download : [e-mail] dụng trong công nghệ điện hóa hoặc làm cầu muối trong các điện cực so sánh cho các thiết bị đo điện hóa. Các cầu muối thông thường được chế tạo từ các vật liệu xốp: gốm, thủy tinh, carbon xốp hoặc các gel chứa các muối tan như thạch aga vv… Các cầu muối này có ưu điểm là dễ kiếm, dễ chế tạo, đặc tính dẫn điện tốt, ít tan, ít trộn lẫn, độ bền cao nên nhiều nhà khoa học trên thế gới đã nghiên cứu sử dụng CLIO làm cầu dẫn cho các điện cực so sánh. Tuy nhiên, các cầu muối này thường có nhược điểm dễ bị rò rỉ, đóng cặn các kim loại (Ag) trong điện cực Ag/AgCl.

làm cho thế điện cực bị thay đổi hoặc làm bẩn dung dịch đo. Ở Việt Nam, kỹ thuật phân tích điện hóa von-ampe được sử dụng rộng rãi. Một trong những thuận lợi của phương pháp này là chúng ta đã tự chế tạo được thiết bị đo. Việc chế tạo được các điện cực làm việc cũng như điện cực so sánh có chất lượng cao là một trong những yêu cầu bức thiết để mở rộng khả năng ứng dụng của kỹ thuật phân tích có rất nhiều ưu việt này.

Từ nhu cầu về các nghiên cứu, ứng dụng CLIO trong phân tích tích điện hóa, dưới sự hướng dẫn khoa học của PGS. Vũ Thị Thu Hà, chúng tôi tiến hành thực hiện đề tài: Nghiên cứu tính chất của CLIO và ứng dụng trong phân tích điện hóa Nội dung của luận văn tập trung vào: - Bước đầu chế tạo được một số loại CLIO - Sử dụng CLIO và poly(vinylidene fluoride-co-hexanfluoropropylene) để chế tạo màng dẫn điện trên cơ sở CLIO. - Khảo sát tính chất dẫn điện của màng polymer – CLIO thông qua đo điện trở màng với kỹ thuật bốn điện cực trong các điều kiện nhiệt độ, độ ẩm khác nhau. - Sử dụng màng polymer – CLIO làm cầu dẫn trong điện cực so sánh.

Khảo sát khả năng dẫn điện, độ lặp lại của điện cực so sánh sử dụng cấu muối làm từ CLIO trong phân tích kim loại chì trong môi trường nước. - Bước đầu khảo sát khả năng phát hiện trinitrotoluene (TNT) trong CLIO điều chế được.hoa TIEU LUAN MOI download : [e-mail] CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1. Giới thiệu chung về CLIO Lịch sử của các CLIO được bắt đầu từ năm 1914. Khi bài báo đầu tiên được Walden công bố về loại muối nóng chảy ở nhiệt độ phòng.

Tác giả này đưa ra các tính chất vật lý của ethylammonium nitrate, [C2H5NH3]NO3, chất có điểm chảy ở 12oC, tạo thành do phản ứng của ethylamine với axit nitric đặc. Sau đó, Hurley và Weir khẳng định rằng ở nhiệt độ phòng CLIO có thể được điều chế bằng cách trộn và đun ấm 1-ethylpyridinium chloride với clorua nhôm. Năm 1970 và 1980, Osteryoung và cộng sự, Hussey và cộng sự đã tiến hành nghiên cứu về CLIO nhiệt độ phòng clorua hữu cơ – nhôm clorua và những tóm lược về chúng đã được Hussey trình bày trong [17]. Các CLIO trên cơ sở AlCl3 có thể xem là thế hệ đầu tiên của các CLIO.

Bản chất hút ẩm của các CLIO trên cơ sở AlCl3 làm giảm hiệu quả sử dụng của chúng trong nhiều lĩnh vực do chúng cần được điều chế và cất giữ dưới điều kiện ngặt nghèo như khí trơ. Do đó, việc tổng hợp các CLIO bền trong không khí và nước, loại chất được xem là thế hệ thứ hai của CLIO, đã cuốn hút việc sử dụng CLIO trong nhiều lĩnh vực khác nhau. Năm 1992, Wilkes và Zaworotko trình bày CLIO bền ẩm và khí đầu tiên dựa trên cation 1-ethyl-3- methylimidazolium với hoặc là anion tetrafluoroborate hay anion hexafluorophosphate. Không giống như CLIO chloroaluminate, các CLIO này có thể được điều chế và bảo quản trong điều kiện không cần khí trơ.

Nói chung, các CLIO này là không háo nước, tuy nhiên, nếu để lâu trong môi trường ẩm, dễ dẫn đến việc thay đổi một vài tính chất vật lý và hóa học của chúng. Điều này là do sự tạo thành HF làm phân hủy CLIO khi có mặt của nước. Do đó, các CLIO có mặt các anoin ưa nước hơn như tri-fluoromethanesulfonate (CF3SO-3), bis- (trifluoromethanesulfonyl)imide [(CF3SO2)2N-] và tris-(trifluoromethanesulfonyl) methide [(CF3SO2)3C-] được điều chế. Các CLIO này nhận được mối quan tâm đặc biệt không phải chỉ vì hoạt tính thấp của chúng với nước mà còn vì chúng có cửa sổ điện hóa rộng.

Thông thường, những CLIO này có thể được sấy khô để hàm lượng nước ít hơn 1 ppm dưới điều kiện chân không tại nhiệt độ trong khoảng từ 100 đến 150oC.hoa TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail. Định nghĩa về CLIO CLIO là một loại ion tinh khiết mới, một loại vật liệu giống như muối, thường tồn tại ở trạng thái lỏng ở nhiệt độ thấp. Định nghĩa chuẩn của CLIO sử dụng nhiệt độ sôi của nước làm nhiệt độ tham khảo là: “ CLIO là hợp chất ion tồn tại ở dạng lỏng dưới 1000C ” [9]. Thực tế là, các muối ở dạng lỏng ở nhiệt độ phòng được gọi là CLIO ở nhiệt độ phòng.

CLIO ở nhiệt độ phòng cũng được hiểu như là chất lỏng hữu cơ, các muối nóng chảy hoặc bị nóng chảy, đây được xem như là một lớp dung môi không phân cực ở nhiệt độ thấp. Ngoài ra, còn một định nghĩa khác được chấp nhận về CLIO ở nhiệt độ phòng là bất kỳ muối nào có nhiệt độ nóng chảy thấp hơn nhiệt độ phòng. Có nhiều cách phân chia CLIO: CLIO ở nhiệt độ phòng (room-temperature ionic liquid) – CLIO khối (task-specific ionic liquid); CLIO kỵ nước (hydrophobic ionic liquid) – CLIO ưa nước (hydrophilic ionic liquid). Các loại CLIO thƣờng gặp Giống như các hợp chất ion khác, CLIO gồm hai phần chính là cation và anion.

Các cation thường dùng trong CLIO là: imidazolium, pyridinium, phosphonium, pyrrolidinium, tetraalkylphosphonium, tetraalkylammonium và trialkylsulfonium. Các anion thông dụng gồm: tetrafloroborat, hexanfluoro, phosphat, trifluorotris(pentafluoroethyl)phosphate, thiocyanat, dicyanamide, ethyl sulfate, và bis(trifluoromethylsunfonyl)amide.1: Các CLIO thường gặp của gốc amoni, photpho, và gốc sunfonyl (LUAN.hoa TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.2: Các CLIO thường gặp của gốc Imidazolium và pyrrolidindium Hình 1.3: Các CLIO thường gặp của gốc pyridinium (LUAN.hoa TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail. Tính chất của các CLIO CLIO được sử dụng rộng rãi trong điện hóa vì những tính chất tuyệt vời của nó như: độ dẫn ion tốt, cửa sổ điện hóa rộng, độ nhớt cao, độ bền nhiệt, khoảng tồn tại ở trạng thái lỏng rộng, tính chất dung môi có thể điều chỉnh được. Hầu hết các CLIO bao gồm các cation alkylpyridinium, alkylphosphonium, alkylammonium kết hợp với các anion BF4-, CH3COO - ,CF3SO3-.

Bảng dưới đây trình bày một số tính chất chung của các CLIO hiện đại [15]: Bảng 1.1: Một số tính chất cơ bản của CLIO Đặc điểm Đặc tính Muối Cation và anion có khối lượng phân tử và kích thước lớn Nhiệt độ đóng băng Dưới 1000C Khoảng tồn tại ở dạng lỏng Thường > 2000C Độ bền nhiệt Tồn tại ở một khoảng nhiệt độ rộng Độ nhớt Thường < 100 mPa.s Hằng số dẫn điện Nhỏ hơn 30 mΩcm-1 Độ phân cực Trung bình Độ dẫn riêng < 10mScm-1, tốt Độ dẫn phân tử <10Scm2mol-1 Cửa sổ thế Lớn hơn 2V, thậm chí là 4,5V, loại trừ các axit Brostest Dung môi hoặc chất xúc tác Rất phù hợp cho nhiều phản ứng hữu cơ Áp suất hơi Không đáng kể 1. Độ nhớt Độ nhớt là một trong những tính chất quan trọng của CLIO trong nghiên cứu điện hóa, vì nó có ảnh hưởng mạnh lên quá trình di chuyển của các chất lỏng và các thành phần tan trong chúng. Độ nhớt được cho là tính chất vật lý quan trọng nhất trong bất kỳ một ứng dụng nào của CLIO [25]. CLIO có độ nhớt cao hơn hầu hết các dung môi thông thường khác, độ nhớt của CLIO dao động từ 30 mPa.hoa TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.s, tuy nhiên có một số công trình đã công bố, độ nhớt của CLIO có thể đạt được 500-600 mPa.s, thậm chí có CLIO có độ nhớt lớn hơn 1000 mPa.

Dưới đây là bảng độ nhớt và độ dẫn của một số CLIO và một số dung môi thông dụng: Bảng 1.2 : Độ nhớt và độ dẫn của một số CLIO và dung môi thông dụng (So sánh độ nhớt động học và độ dẫn đặc trưng của một số dung môi thông thường và các CLIO không halogen ở 250C) [18] STT Dung môi Độ nhớt (mPa.s) Độ dẫn(mΩcm-1) 1 N,N-Dimethylformamide 0,794 4,01 2 Acetonitrile 0,345 7,61 3 Ethanol 1,074 0,61 4 Dimethylsulfoxide 1,987 2,71 5 [EMIM][N(Tf)2] 28 8,4 2 6 [BMIM][N(Tf)2] 44 3,93 7 [C6MIM][N(Tf)2] 592 8 [C8MIM][N(Tf)2] 742 9 [EMIM][BF4] 43 13,0 10 [EMIM][PF6] 5,2 11 [BMIM][PF6] 2752 1,5 12 [N6222][N(Tf)2] 167 0,67 13 [N6444][N(Tf)2] 595 0,16 14 [Py13][N(Tf)2] 63 1,4 15 [Py14][N(Tf)2] 85 2,2 Dựa vào bảng ta thấy rằng sự đồng nhất của các anion có ảnh hưởng lớn đến độ nhớt của CLIO, mặc dù bản chất của liên kết là liên kết hidro. Ví dụ, perfluorinat BF4- và PF6- tạo thành các CLIO có độ nhớt lớn hơn (chứa tương tác mạnh H---F) so với các CLIO được tạo thành từ các anion có liên kết yếu như N(Tf)2-, tại vị trí của điện tích âm của hai nhóm sulfoxide không định cư. Sự thay đổi cation hữu cơ 1. Độ dẫn của dung môi hữu cơ có chứa 0,1M tetrabutylammonium perclorat ở 220C 2 .