Bé GI¸O DôC Vµ §µO T¹O TR¦êng ®¹i häc b¸ch khoa hµ néi ----------------------------- LuËn v¨n th¹c sÜ khoa häc Nghiªn cøu tæng hîp biodiesel tõ DÇu h¹t cao su trªn xóc t¸c dÞ thÓ Naoh/mgo vµ na2co3/al2o3 Ngµnh : c«ng nghÖ hãa häc M· sè:. Lª thanh hßa Ngêi híng dÉn khoa häc: Pgs. ®inh thÞ ngä Hµ néi 12/2008 Môc lôc Trang Trang 1 1 Lêi c¶m ¬n 2 Môc lôc 3 Danh môc c¸c ký hiÖu, c¸c ch÷ viÕt t¾t 6 Danh môc c¸c b¶ng 7 Danh môc c¸c h×nh vÏ, ®å thÞ 8 Më §ÇU 9 Ch¬ng 1 - TæNG QUAN LÝ THUYÕT 11 1. Tæng qu¸t vÒ dÇu thùc vËt 11 1.
Kh¸i niÖm chung 11 1. Thµnh phÇn hãa häc cña dÇu thùc vËt 12 1. TÝnh chÊt vËt lý cña dÇu thùc vËt 14 1. TÝnh chÊt hãa häc cña dÇu thùc vËt 15 1.
C¸c chØ tiªu quan träng cña dÇu thùc vËt 16 1. Giíi thiÖu mét sè lo¹i dÇu th«ng dông 17 1. Giíi thiÖu vÒ dÇu h¹t cao su 19 1. Vµi nÐt vÒ dÇu h¹t cao su 20 1.
Tinh chÕ dÇu h¹t cao su kh«ng t¸ch axit tù do 21 1. C¸c chØ sè c¬ b¶n cña dÇu 22 1. Nhiªn liÖu diesel 23 1. TiÒm n¨ng vµ nhu cÇu sö dông nhiªn liÖu hãa th¹ch 23 1.
Nhiªn liÖu diesel truyÒn thèng 25 1. Thµnh phÇn hãa häc cña nhiªn liÖu diesel 26 1. Yªu cÇu chÊt lîng cña nhiªn liÖu diesel 26 1. KhÝ th¶i cña nhiªn liÖu diesel 29 1.
C¸c ph¬ng ph¸p n©ng cao chÊt lîng cña nhiªn liÖu diesel 30 1. Kh¸i qu¸t chung 32 1. Giíi thiÖu vÒ biodiesel 33 1. TÝnh chÊt vµ u khuyÕt ®iÓm cña biodiesel 35 1.
Nguyªn liÖu cho qu¸ tr×nh tæng hîp biodiesel 38 1. C¸c ph¬ng ph¸p tæng hîp biodiesel 40 1. Giíi thiÖu mét sè qu¸ tr×nh tæng hîp biodiesel 43 1. Xö lý nguyªn liÖu cã hµm lîng axit bÐo tù do cao 45 1.
C¸c yÕu tè ¶nh hëng ®Õn qu¸ tr×nh trao ®æi este 46 Ch¬ng 2 - THùC NGHIÖM Vµ C¸C PH¦¥NG PH¸P NGHI£N CøU 48 2.Yªu cÇu ®èi víi ancol 48 2. Yªu cÇu ®èi víi dÇu h¹t cao su 49 2. Qu¸ tr×nh ®iÒu chÕ xóc t¸c NaOH/MgO 50 2. Qu¸ tr×nh ®iÒu chÕ xóc t¸c Na2CO3/ γ -Al2O3 51 2.1 §iÒu chÕ nh«m hydroxit d¹ng bemit 51 2.3 ChÕ t¹o xóc t¸c Na2CO3/ γ -Al2O3 52 2.
C¸ch tiÕn hµnh tæng hîp biodiesel 52 2.S¬ då vµ c¸c thiÕt bÞ trong qu¸ tr×nh thùc nghiÖm 52 2.C¸ch tiÕn hµnh thùc nghiÖm 54 2. C¸c ph¬ng ph¸p ph©n tÝch chÊt lîng s¶n phÈm 57 2. X¸c ®Þnh chØ sè axit 57 2.2 X¸c ®Þnh ®é nhít ®éng häc 58 2. X¸c ®Þnh nhiÖt ®é chíp ch¸y cèc kÝn 59 2.
X¸c ®Þnh tû träng 60 2. Ph¬ng ph¸p phæ hÊp thô hång ngo¹i 60 2. Ph¬ng ph¸p s¾c ký khÝ 62 2. Ph¬ng ph¸p phæ XRD 63 2.
Ph¬ng ph¸p chôp ¶nh hiÓn vi ®iÖn tö SEM 64 Ch¬ng 3 - KÕT QU¶ Vµ TH¶O LUËN 65 3. Phæ XRD cña xóc t¸c NaOH/MgO 65 3. Kh¶o s¸t sù ph©n bè cña NaOH trªn bÒ mÆt MgO 66 3. Xóc t¸c Na2CO3/ γ -Al2O3 vµ c¸c yÕu tè ¶nh hëng 67 3.1 Phæ nhiÔu x¹ tia X (XRD) 67 3.
H×nh ¶nh SEM cña xóc t¸c Na2CO3/ γ -Al2O3 68 3. Kh¶o s¸t c¸c yÕu tè ¶nh hëng ®Õn ph¶n øng giai ®o¹n 1 69 3. ¶nh hëng cña tØ lÖ metanol/dÇu ®Õn chØ sè axit 69 3. ¶nh hëng cña lîng xóc t¸c H2SO4 98% ®Õn chØ sè axit 71 3.
¶nh hëng cña thêi gian ph¶n øng ®Õn chØ sè axit 72 3. Thùc hiÖn ph¶n øng giai ®o¹n 2 73 3. ¶nh hëng cña hµm lîng pha ho¹t tÝnh ®Õn hiÖu suÊt biodiesel 73 3. ¶nh hëng cña nhiÖt ®é nung xóc t¸c ®Õn hiÖu suÊt biodiesel 74 3.
¶nh hëng cña nhiÖt ®é ph¶n øng ®Õn hiÖu suÊt biodiesel 76 3. ¶nh hëng cña thêi gian ph¶n øng ®Õn hiÖu suÊt biodiesel 78 3. ¶nh hëng cña tû lÖ metanol/dÇu ®Õn hiÖu suÊt biodiesel 79 3. ¶nh hëng cña hµm lîng xóc t¸c 80 3.
Nghiªn cøu t¸i sö dông vµ t¸i sinh xóc t¸c 81 3. ChØ tiªu hãa lýcña biodiesel tõ dÇu HCS 84 3. So s¸nh thµnh phÇn khÝ th¶I cña B20 vµ diesel kho¸ng 86 3. Hµm lîng CO2 trong khãi th¶i cña ®éng c¬ ë c¸c tèc ®é kh¸c 86 nhau 3.
X¸c ®Þnh hµm lîng CO trong khãi th¶I ë c¸c tèc ®é kh¸c nhau 87 cña ®éng c¬ 3. Hµm lîng NOx trong khãi th¶i cña ®éng c¬ ë c¸c tèc ®é kh¸c 88 nhau 3. Hµm lîng hydrocacbon trong khãi th¶i ë c¸c tèc ®é kh¸c nhau 89 KÕT LUËN 91 TµI LIÖU THAM KH¶O 92 TãM T¾T 97 ABSTRACT 98 -6- Danh môc c¸c h×nh TT Ký HIÖU NéI DUNG TRANG 1 H×nh 1.1 S¬ ®å qu¸ tr×nh s¶n xuÊt biodiesel theo ph¬ng ph¸p gi¸n 43 ®o¹n.2 S¬ ®å s¶n xuÊt biodiesel theo ph¬ng ph¸p liªn tôc.1 S¬ ®å m« t¶ thiÕt bÞ ph¶n øng 53 4 H×nh 3.1 Phæ XRD cña xóc t¸c NaOH/MgO 65 5 H×nh 3.2 ¶nh SEM cña mÉu xóc t¸c NaOH/MgO 66 6 H×nh 3.3 Phæ nhiÔu x¹ tia X cña Bermit ®iÒu chÕ tõ phÌn nh«m ë 67 pH = 7-8 7 H×nh 3.4 Phæ nhiÔu x¹ tia X cña γ -Al2O3 ®iÒu chÕ tõ bemit ë 68 4800C 8 H×nh 3.5 ¶nh SEM cña mÉu xóc t¸c Na2CO3/ γ -Al2O3 68 9 H×nh 3.6 ¶nh hëng cña tØ lÖ metanol/dÇu ®Õn chØ sè axit 70 10 H×nh 3.7 ¶nh hëng cña hµm lîng xóc t¸c ®Õn chØ sè axit 72 11 H×nh 3.8 ¶nh hëng cña thêi gian ph¶n øng ®Õn chØ sè axit 73 12 H×nh 3.9 §å thÞ biÓu diÔn mèi quan hÖ gi÷a hiÖu suÊt biodiesel vµ 74 hµm lîng pha ho¹t tÝnh.10 §å thÞ biÓu diÔn mèi quan hÖ hiÖu suÊt biodiesel vµo 75 nhiÖt ®é nung xóc t¸c 14 H×nh 3.11 §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo 77 nhiÖt ®é ph¶n øng 15 H×nh 3.12 §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo 78 thêi gian ph¶n øng 16 H×nh 3.13 §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo tû 80 lÖ metanol/dÇu 17 H×nh 3.14 §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo 81 hµm lîng xóc t¸c 18 H×nh 3.15 §å thÞ biÓu diÔn mèi quan hÖ gi÷a hiÖu suÊt biodiesel 82 vµo hµm lîng NaOH khi t¸i sö dông xóc t¸c 19 H×nh 3.16 §å thÞ biÓu diÔn sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo sè 83 lÇn t¸i sö dông xóc t¸c NaOH/MgO 20 H×nh 3.17 Phæ hång ngo¹i cña biodiesel tõ dÇu h¹t cao su 85 21 H×nh 3.18 Quan hÖ gi÷a tèc ®é quay vµ hµm lîng CO2 87 22 H×nh 3.19 Quan hÖ gi÷a tèc ®é quay vµ hµm lîng CO 88 23 H×nh 3.20 Quan hÖ gi÷a tèc ®é quay vµ hµm lîng NOx 89 24 H×nh 3.21 Quan hÖ gi÷a hµm lîng hydrocacbon vµ tèc ®é quay. 90 -7- danh môc c¸c b¶ng TT Ký HIÖU NéI DUNG TRANG 1 B¶ng 1.1 Thµnh phÇn axit bÐo cña c¸c lo¹i dÇu thùc vËt.2 C¸c tÝnh chÊt vËt lý vµ hãa häc cña dÇu thùc vËt.3 C¸c tÝnh chÊt vËt lý vµ hãa häc cña dÇu thùc vËt.4 Vµi chØ tiªu chÝnh cña DHCS ®· tinh chÕ.5 S¶n phÈm cña c¸c nhµ m¸y läc dÇu 24 6 B¶ng 1.6 C©n ®èi nhiªn liÖu x¨ng vµ diesel ®Õn 2020.7 C¸c chØ tiªu ®¸nh gi¸ chÊt lîng nhiªn liÖu diesel theo 28 ASTM.8 TÝnh chÊt vËt lý cña diesel so víi mét sè metyl este.9 So s¸nh tÝnh chÊt cña nhiªn liÖu diesel víi biodiesel.10 C¸c chØ tiªu ®¸nh gi¸ chÊt lîng biodiesel.11 §é chuyÓn hãa t¹o biodiesel trªn c¸c xóc t¸c kh¸c nhau.12 So s¸nh ®iÒu kiÖn c«ng nghÖ trong c¸c ph¬ng ph¸p xóc 42 t¸c kiÒm vµ xóc t¸c enzym.1 C¸c ®Æc trng cña xóc t¸c 67 14 B¶ng 3.2 ¶nh hëng cña tØ lÖ metanol/dÇu ®Õn chØ sè axit 70 15 B¶ng 3.3 ¶nh hëng cña lîng xóc t¸c H2SO4 98% ®Õn chØ sè axit 71 16 B¶ng 3.4 ¶nh hëng cña thêi gian ph¶n øng ®Õn chØ sè axit 72 17 B¶ng 3.5 Sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo hµm lîng pha ho¹t 73 tÝnh 18 B¶ng 3.6 ¶nh hëng cña nhiÖt ®é nung xóc t¸c ®Õn hiÖu suÊt 75 biodiesel 19 B¶ng 3.7 Sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo nhiÖt ®é ph¶n øng 77 20 B¶ng 3.8 Sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo thêi gian ph¶n øng 78 21 B¶ng 3.9 Sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo tû lÖ metanol/dÇu 79 22 B¶ng 3.10 Sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo hµm lîng xóc t¸ 80 23 B¶ng 3.11 ¶nh hëng cña hµm lîng NaOH ®Õn hiÖu suÊt biodiesel 82 khi t¸i sö dông 24 B¶ng 3.12 Sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo sè lÇn t¸i sö dông 83 xóc t¸c NaOH/MgO 25 B¶ng 3.13 Sù phô thuéc hiÖu suÊt biodiesel vµo sè lÇn t¸i sö dông 84 xóc t¸c Na2CO3/ γ -Al2O3 26 B¶ng 3.14 ChØ tiªu ho¸ lý cña biodiesel tõ dÇu h¹t cao su 84 27 B¶ng 3.15 Hµm lîng CO2 trong khãi th¶i cña ®éng c¬ diesel ë c¸c 86 tèc ®é kh¸c nhau 28 B¶ng 3.16 Hµm lîng CO trong khãi th¶i 87 29 B¶ng 3.17 Hµm lîng NOx trong khãi th¶i cña ®éng c¬ ë tèc ®é 88 kh¸c nhau 30 B¶ng 3.18 Hµm lîng hydrocacbon ë c¸c tèc ®é kh¸c nhau 89 -8- B¶ng danh môc c¸c ch÷ viÕt t¾t 0 C §é C Dhcs DÇu h¹t cao su HSC H¹t cao su Kg/l Kilogam/lit Sem Ph¬ng ph¸p chôp ¶nh hiÓn vi ®iÖn tö quÐt Xrd Ph¬ng ph¸p phæ nhiÔu x¹ tia X 0 C §é C Kg/l Kilogam/lit -9- Më §ÇU Nh chóng ta ®· biÕt, c¸c nguån nguyªn liÖu hãa th¹ch ngµy cµng c¹n kiÖt vµ sö dông nhiªn liÖu ®iÒu chÕ tõ c¸c nguån nguyªn liÖu ®ã ®· vµ ®ang g©y ra nh÷ng t¸c ®éng lín ®Õn m«i trêng toµn cÇu nh: g©y ra hiÖu øng nhµ kÝnh (lµm tr¸i ®Êt nãng dÇn lªn), c¸c khÝ th¶i ®éc h¹i ¶nh hëng ®Õn ®êi sèng vµ søc khoÎ con ngêi (CO, SOx, hydrocacbon th¬m.
C¸c nhµ khoa häc ®· ®a ra rÊt nhiÒu gi¶i ph¸p ®Ó c¶i thiÖn t×nh h×nh nµy nh: sö dông hép xóc t¸c l¾p vµo èng x¶ cña c¸c ®éng c¬ ch¹y nhªn liÖu truyÒn thèng. Hay sö dông c¸c d¹ng n¨ng lîng kh¸c nh: n¨ng lîng mÆt trêi, n¨ng lîng giã, thñy n¨ng, pin nhiªn liÖu, nhiªn liÖu sinh häc. ®Ó thay thÕ nguån n¨ng lîng hãa th¹ch g©y ra « nhiÔm. Trong sè c¸c d¹ng n¨ng lîng ®ã th× nhiªn liÖu sinh häc vµ ®Æc biÖt lµ nhiªn liÖu biodiesel ®îc quan t©m h¬n c¶ do xu híng diesel hãa c¸c lo¹i ®éng c¬.
Biodiesel lµ mét lo¹i nhiªn liÖn sinh häc, cã thÓ pha trén víi nhiªn liÖu diesel sö dông cho ®éng c¬ diesel, lµm gi¶m mét c¸ch ®¸ng kÓ lîng khÝ th¶i vµ h¬n n÷a nã lµ mét nhiªn liÖu cã thÓ kh¶ n¨ng t¸i t¹o ®îc. Biodiesel ®îc s¶n xuÊt tõ c¸c lo¹i mì c¸, dÇu thùc vËt, dÇu th¶i.