Cao ThÞ Thu Trang Bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o Trêng §¹i häc B¸ch khoa Hµ Néi =======&&&&&======= LuËn v¨n th¹c sÜ Khoa häc Ph©n tÝch phenol tæng sè Hãa lý thuyÕt vµ hãa lý trong níc vµ níc th¶i Cao ThÞ Thu Trang 2003 - 2005 Hµ Néi 2005 Hµ Néi 2005 17057205111551000000 Bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o Trêng §¹i häc B¸ch khoa Hµ Néi =======&&&&&======= LuËn v¨n th¹c sÜ Khoa häc Ph©n tÝch phenol tæng sè trong níc vµ níc th¶i Chuyªn ngµnh: Hãa lý thuyÕt vµ Hãa lý M· sè: 62 44 31 01 Cao thÞ thu trang Ngêi híng dÉn khoa häc: TS. Lu v¨n diÖu Hµ Néi 2005 Môc lôc Néi dung Trang C¸c ch÷ viÕt t¾t i Danh môc c¸c b¶ng iii Danh môc c¸c h×nh v Më ®Çu 1 Ch¬ng I. Tæng quan vÒ phenol 3 1. C«ng thøc cÊu t¹o, tÝnh chÊt vËt lý vµ hãa häc cña phenol 3 1.
C¸c nguån phenol trong m«i trêng 5 1. Nguån tù nhiªn 6 1. Phenol trong m«i trêng 9 1. Ph©n t¸n cña phenol trong m«i trêng 9 1.
Ph©n huû phi sinh häc 9 1. Ph©n huû sinh häc 10 1. ¶nh hëng cña phenol ®èi víi m«i trêng vµ con ngêi 11 1. ¶nh hëng lªn c¬ thÓ ngêi 11 1.
§èi víi ®éng vËt 13 1. ¶nh hëng tíi c¸c sinh vËt kh¸c 14 1. T×nh h×nh nghiªn cøu phenol trªn thÕ giíi vµ ë ViÖt Nam 22 1. T×nh h×nh nghiªn cøu trªn thÕ giíi vÒ c¸c møc cña phenol 22 trong m«i trêng vµ trong con ngêi 1.
T×nh h×nh nghiªn cøu ë ViÖt Nam 25 1. Mét sè tiªu chuÈn chÊt lîng níc ®èi víi phenol 25 Chu¬ng 2. C¸c ph¬ng ph¸p ph©n tÝch phenol 28 2. Giíi thiÖu chung 28 2.
Nguyªn lý cña mét sè ph¬ng ph¸p tiªu biÓu 29 2. Ph¬ng ph¸p tr¾c quang 29 2. Ph¬ng ph¸p chuÈn ®é Ièt 29 2. Ph¬ng ph¸p s¾c ký 30 Ch¬ng 3.
Chän vµ kiÓm chuÈn ph¬ng ph¸p tr¾c quang ph©n 32 tÝch phenol trong níc 3. Nguyªn lý cña ph¬ng ph¸p 32 3. Ph¬ng ph¸p tÝnh to¸n 32 3. Thu mÉu vµ b¶o qu¶n mÉu 34 3.
TiÕn hµnh kiÓm chuÈn ph¬ng ph¸p 34 3. Dông cô, ho¸ chÊt 34 3. TiÕn hµnh x©y dùng ®êng chuÈn 37 3. Ph©n tÝch mÉu lÆp 40 3.
§¸nh gi¸ kÕt qu¶ 46 3. §Ò xuÊt quy tr×nh ph©n tÝch phenol trong níc biÓn vµ níc 47 th¶i Ch¬ng 4. KÕt qu¶ nghiªn cøu, ph©n tÝch phenol tæng sè trong 49 níc biÓn vµ níc th¶i 4. Phenol trong níc biÓn ven bê phÝa b¾c ViÖt Nam 49 4.
Mét sè nhËn xÐt vÒ tiªu chuÈn chÊt lîng n¬c biÓn ven bê cña 56 ViÖt nam vµ cña níc ngoµi 4. KÕt qu¶ ph©n tÝch phenol trong níc th¶i 57 KÕt luËn vµ ®Ò xuÊt 61 I. §Ò xuÊt 62 Tµi liÖu tham kh¶o 63 Phô lôc 68 Danh môc c¸c h×nh B¶ng Néi dung Trang B¶ng 1. Mét sè tÝnh chÊt vËt lý vµ hãa häc cña phenol [30] B¶ng 1.
S¶n lîng phenol n¨m 1981-1986 t¹i c¸c quèc gia B¶ng 1. Gi¸ trÞ LD50 cña phenol ®èi víi ®éng vËt [24] B¶ng 1. §éc tÝnh g©y chÕt cña phenol ®èi vãi c¸c sinh vËt díi níc [24] v Danh môc c¸c h×nh H×nh Néi dung Trang H×nh 3.1 §êng chuÈn cña phenol (víi nång ®é thÊp) 38 H×nh 3.2 §êng chuÈn phenol (nång ®é cao) 39 H×nh 3.3 BiÓu ®å kiÓm tra ph©n tÝch phenol ®èi víi mÉu níc 44 biÓn H×nh 3. BiÓu ®å kiÓm tra ph©n tÝch phenol ®èi víi mÉu 44 níc th¶i H×nh 3.5 S¬ ®å ph©n tÝch phenol b»ng ph¬ng ph¸p tr¾c 48 quang H×nh 4.1 VÞ trÝ c¸c tr¹m quan tr¾c 51 H×nh 4.2 Nång ®é phenol trung b×nh trong níc biÓn t¹i c¸c 53 tr¹m H×nh 4.3 BiÓu ®å biÓu diÔn nång ®é phenol trung b×nh t¹i 54 H¹ Long - C¸t Bµ th¸ng 7 n¨m 2005 H×nh 4.4 S¬ ®å khu xö lý níc th¶i t¹i b·i r¸c Trµng C¸t 58 (H¶i Phßng) H×nh 4.5 BiÓu ®å biÓu diÔn nång ®é phenol trung b×nh trong 59 níc th¶i t¹i b·i r¸c Trµng C¸t, th¸ng 6/2005 21 Ph©n tÝch phenol tæng sè trong níc vµ níc th¶i b»ng ph¬ng ph¸p so mµu Më ®Çu Phenol lµ dÉn xuÊt hydroxy cña benzen, cã trong níc th¶i sinh ho¹t, níc th¶i c«ng nghiÖp, trong nguån níc cÊp sinh ho¹t.
Phenol ®îc sö dông réng r·i trong nhiÒu ngµnh kinh tÕ nh trong n«ng nghiÖp (cã trong thµnh phÇn cña thuèc trõ s©u, thuèc diÖt cá, diÖt c«n trïng.), trong c«ng nghiÖp (s¶n xuÊt nhùa phenolic) vµ sö dông trong y tÕ (lµ chÊt khö trïng…). Nhng phenol l¹i lµ mét chÊt rÊt ®éc ®èi víi sinh vËt vµ con ngêi, g©y ra mïi vÞ khã chÞu. Cho ®Õn nay, viÖc nghiªn cøu, ph©n tÝch nång ®é, d¹ng tån t¹i cña c¸c hîp chÊt phenol trong níc vÉn cßn h¹n chÕ. §· cã mét sè ®Ò tµi nghiªn cøu vÒ nång ®é cña chóng trong níc biÓn nh dù ¸n hîp t¸c víi NhËt B¶n (JICA) hay dù ¸n hîp t¸c ViÖt Nam - Thôy §iÓn (SAREC).
ViÖc ph©n tÝch nång ®é cña chóng trong níc th¶i còng ®· ®îc quan t©m nhng sè liÖu cßn rÊt khiªm tèn. HÇu nh kh«ng cã c¸c nghiªn cøu s©u vÒ hµnh vi, møc ®é ®éc h¹i, c¸c phÐp thö ®éc tÝnh cña phenol ®èi víi c¸c loµi sinh vËt. Còng kh«ng cã nhiÒu nghiªn cøu tËp trung vµo viÖc ph©n tÝch nång ®é cña chóng trong c¸c ®èi tîng nh níc, ®Êt, sinh vËt vµ kh«ng khÝ. ChÝnh v× vËy, ®Ò tµi “Ph©n tÝch phenol tæng sè trong níc biÓn vµ níc th¶i“ sÏ lµ c¬ së gióp c¸c nhµ khoa häc cã ®îc c«ng cô ®Ó ph¸t hiÖn vµ ®¸nh gi¸ sù cã mÆt cña phenol trong níc vµ níc th¶i, gãp phÇn c¶nh b¸o kÞp thêi khi cã nguy c¬ « nhiÔm x¶y ra.
Cã nhiÒu ph¬ng ph¸p ph©n tÝch phenol trong níc vµ níc th¶i nh ph¬ng ph¸p so mµu, s¾c ký khÝ, chuÈn ®é… Mçi ph¬ng ph¸p ®Òu cã nh÷ng u, nhîc ®iÓm cña nã. ViÖc ph©n tÝch phenol trong phßng thÝ nghiÖm còng cã nhiÒu vÊn ®Ò, nhÊt lµ trong quy tr×nh ®¶m b¶o chÊt lîng vµ kiÓm so¸t chÊt lîng Ýt ®îc quan t©m. Sè liÖu ph©n tÝch cha ®a ra ®îc ®é chÝnh x¸c, do ®ã h¹n chÕ møc ®é sö dông do kh«ng ®ñ th«ng tin vÒ ®é tin cËy sè liÖu. LuËn v¨n Th¹c sü - Cao ThÞ Thu Trang 21 Ph©n tÝch phenol tæng sè trong níc vµ níc th¶i b»ng ph¬ng ph¸p so mµu V× vËy, trong luËn v¨n nµy, t¸c gi¶ tËp trung vµo kiÓm chuÈn ph¬ng ph¸p vµ thiÕt lËp s¬ ®å ®¶m b¶o chÊt lîng sè liÖu ph©n tÝch, gãp phÇn vµo viÖc ®¸nh gi¸ ®óng ®¾n hiÖn tr¹ng « nhiÔm phenol trong níc biÓn ven bê miÒn B¾c ViÖt Nam vµ trong níc th¶i t¹i b·i r¸c Trµng C¸t, H¶i Phßng.
KÕt qu¶ luËn v¨n gãp phÇn n©ng cao chÊt lîng sè liÖu ph©n tÝch phenol trong phßng thÝ nghiÖm t¹i ViÖn Tµi nguyªn vµ M«i trêng BiÓn vµ gãp phÇn c¶nh b¸o møc ®é « nhiÔm nguån níc bëi phenol trong mét sè khu vùc biÓn ven bê ViÖt Nam. Qua ®©y, t«i xin göi lêi c¶m ¬n ®Õn Khoa C«ng nghÖ Ho¸ häc vµ Trung t©m Sau ®¹i häc, Trêng §¹i häc B¸ch Khoa Hµ Néi, Ban L·nh ®¹o ViÖn Tµi nguyªn vµ M«i trêng BiÓn, c¸c c«, c¸c chó cïng c¸c b¹n ®ång nghiÖp trong ViÖn, vµ ®Æc biÖt lµ TS. Lu V¨n DiÖu ®· cã nh÷ng ®ãng gãp quý b¸u gióp t«i hoµn thµnh tèt b¶n luËn v¨n nµy. LuËn v¨n Th¹c sü - Cao ThÞ Thu Trang 21 Ph©n tÝch phenol tæng sè trong níc vµ níc th¶i b»ng ph¬ng ph¸p so mµu Ch¬ng I.
Tæng quan vÒ phenol Phenol lµ dÉn xuÊt hydroxy cña benzen. Nã cã trong thµnh phÇn cña nhùa than, vµ ®îc t¹o thµnh trong qu¸ tr×nh ph©n huû tù nhiªn cña c¸c chÊt h÷u c¬. Tuy nhiªn, nguån chÝnh cña phenol trong m«i trêng l¹i lµ tõ nh©n t¸c. Phenol ®îc s¶n xuÊt nhiÒu trong suèt nh÷ng thËp niªn 80 cña thÕ kû tríc, níc Mü lµ mét nhµ s¶n xuÊt quan träng nhÊt.
øng dông chñ yÕu cña nã lµ lµm nguyªn liÖu chÕ biÕn nhùa phenolic, bisphenol A vµ caprolactam. Ngoµi ra cßn cã c¸c øng dông cña phenol trong y häc vµ dîc häc. PhÇn lín phenol trong kh«ng khÝ bÞ biÕn ®æi bëi c¸c ph¶n øng quang ho¸ thµnh dihydroxybenzen, nitrophenols vµ c¸c s¶n phÈm t¸ch vßng víi thêi gian b¸n hñy íc tÝnh lµ 4 - 5 giê. Mét phÇn nhá bÞ lo¹i khái kh«ng khÝ do l¾ng ®äng (ma).
Phenol cã kh¶ n¨ng di chuyÓn trong ®Êt, nhng sù vËn chuyÓn vµ kh¶ n¨ng ph¶n øng cã thÓ bÞ ¶nh hëng bëi pH. Con ngêi cã thÓ bÞ nhiÔm phenol trong qu¸ tr×nh s¶n xuÊt phenol vµ s¶n phÈm cña nã, ®Æc biÖt trong qu¸ tr×nh sö dông nhùa phenolic (trong c«ng nghiÖp s¶n xuÊt gç, s¾t, thÐp) vµ trong mét sè c¸c ngµnh c«ng nghiÖp kh¸c. §èi víi con ngêi nãi chung, khãi thuèc vµ c¸c s¶n phÈm thøc ¨n hun khãi lµ nh÷ng nguån quan träng nhiÔm phenol. C«ng thøc cÊu t¹o, tÝnh chÊt vËt lý vµ hãa häc cña phenol • C«ng thøc hãa häc cña phenol: C 6H6O C«ng thøc ph©n tö: LuËn v¨n Th¹c sü - Cao ThÞ Thu Trang 21 Ph©n tÝch phenol tæng sè trong níc vµ níc th¶i b»ng ph¬ng ph¸p so mµu Träng lîng ph©n tö: 94,11 Tªn thêng dïng: phenol Tªn hãa häc: phenol • TÝnh chÊt vËt lý, hãa häc Mét sè tÝnh chÊt vËt lý vµ hãa häc cña phenol ®îc liÖt trong b¶ng 1.
Mét sè tÝnh chÊt vËt lý vµ hãa häc cña phenol [30] NhiÖt ®é s«i (101.3Pa) 181,75o C NhiÖt ®é nãng ch¶y 43 oC NhiÖt ®é nãng ch¶y 40,9oC (VËt liÖu siªu s¹ch) Tû träng t¬ng ®èi (20…/4 o) (*) 1,071 Tû träng bay h¬i t¬ng ®èi (kh«ng khÝ = 1) 3,24 ¸p suÊt h¬i ë 20oC 0,357mmHg ë 50oC 2,48mmHg ë 100oC 41,3mmHg Nång ®é b·o hßa trong kh«ng khÝ (20oC) 0,77g/m3 §é tan trong níc (16oC) 67g/l (**) Log cña hÖ sè ph©n t¸ch n-octanol/níc (Log 1,46 KOW ) H»ng sè ph©n ly trong níc ë 20 oC (Ka) 1,28x 10 -10 §iÓm ph¸t s¸ng Khi ®ãng cèc 80 oC o Khi më cèc 79 C C¸c giíi h¹n b¾t ch¸y 1,3-9,5% Ghi chó: (*). Trªn 68,4oC, phenol tan hoµn toµn trong níc LuËn v¨n Th¹c sü - Cao ThÞ Thu Trang 21 Ph©n tÝch phenol tæng sè trong níc vµ níc th¶i b»ng ph¬ng ph¸p so mµu Phenol cã ®iÓm nãng ch¶y ë 43oC vµ chuyÓn tõ mµu tr¾ng sang c¸c tinh thÓ kh«ng mµu [24]. Nã còng cã thÓ chuyÓn tõ kh«ng mµu sang chÊt r¾n mµu hång hoÆc chÊt láng [35]. Phenol cã mïi h¨ng vµ vÞ r¸t.
Trong tr¹ng th¸i nãng ch¶y lµ mét chÊt láng kh«ng mµu, trong suèt víi ®é nhít thÊp. Dung dÞch cña phenol xÊp xØ 10% níc lµ chÊt láng ë nhiÖt ®é phßng. Phenol tan hÇu hÕt trong c¸c dung m«i h÷u c¬ (hydro cacbon th¬m, rîu, xetone, ete, hydrocacbon cã chøa nhãm halogen), Ýt tan trong c¸c dung m«i bÐo. C¸c tÝnh chÊt hãa häc cña phenol bÞ ¶nh hëng bëi kh¶ n¨ng æn ®Þnh céng hëng cña phenol nãi chung vµ cña ion phenolate nãi riªng.