BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI ----------------------------------------------- NGUYỄN ANH HIỆP Nghiªn cøu qu¸ tr×nh kh©u m¹ch quang hÖ nhùa epoxy ®ian//cao su thiªn nhiªn láng chøc ho¸ LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC CHUYÊN NGÀNH: HOÁ HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: Hà Nội - 2008 17057205212281000000 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI *********♦********* NGUYỄN ANH HIỆP Nghiªn cøu qu¸ tr×nh kh©u m¹ch quang hÖ nhùa epoxy ®ian//cao su thiªn nhiªn láng chøc ho¸ LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGHÀNH : CÔNG NGHỆ HOÁ HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC TS. NGUYỄN THỊ VIỆT TRIỀU HÀ NỘI 2008 -1- Môc lôc Trang Lêi c¶m ¬n 4 Lêi cam ®oan 5 C¸c ký hiÖu 6 Tãm t¾t 7 Abstract 8 Më ®Çu 9 PhÇn I : Tæng quan 10 I. Kh©u m¹ch b»ng ph¬ng ph¸p quang ho¸ 9 I.1 Sù ph¸t triÓn vµ øng dông cña ph¬ng ph¸p kh©u m¹ch quang 10 I. ¦u ®iÓm vµ h¹n chÕ cña ph¬ng ph¸p quang ho¸ 10 I.
Nguyªn lý qu¸ tr×nh kh©u m¹ch quang 10 I. C¸c thµnh phÇn chñ yÕu sö dông ®Ó kh©u m¹ch quang 10 I. C¸c nguån s¸ng sö dông ®Ó kh©u m¹ch quang 10 I. C¸c lo¹i nguån s¸ng thêng sö dông 13 I.
§Æc ®iÓm cña mét sè nguån s¸ng 14 I. C¸c yÕu tè ¶nh hëng tíi sù kh©u m¹ch quang 14 I. ¶nh hëng cña chiÒu dµy mµng 15 I. ¶nh hëng cña nång ®é chÊt kh¬i mµo 16 I.
¶nh hëng cña oxy 17 I. ¶nh hëng cña cêng ®é ¸nh s¸ng 18 I. ¶nh hëng cña nhiÖt ®é 20 I. C¸c yªu cÇu ®Ó kh©u m¹ch quang hiÖu qu¶ 23 I.
C¬ chÕ ph¶n øng kh©u m¹ch quang 23 I. Ph¶n øng kh©u m¹ch quang d¹ng gèc 23 I. C¸c hÖ nhùa cã kh¶ n¨ng kh©u m¹ch d¹ng gèc 23 I.2 C¬ chÕ ph©n quang d¹ng gèc 24 I. Ph¶n øng kh©u m¹ch quang d¹ng cation 25 I.
Nguyªn lý kh¬i mµo quang cation 25 I. C¸c kiÓu nhãm chøc cã thÓ trïng hîp d¹ng cation 26 I. ¦u ®iÓm vµ nhîc ®iÓm cña kh©u m¹ch qu¹ng d¹ng 26 cation II. Nhùa epoxy B 4 26 II.
CÊu t¹o ho¸ häc cña nhùa epoxy ®ian 26 II. C¸c chØ sè ®Æc trng vµ tÝnh chÊt cña nhùa epoxy 26 II. C¬ chÕ kh©u m¹ch quang nhùa epoxy 26 III. Cao su thiªn nhiªn láng epoxy hãa (CSTNLE) 27 LuËn v¨n cao häc NguyÔn Anh HiÖp - CNVL 2006 - 2008 -2- III.
TÝnh chÊt vËt lý vµ hãa lý cña CSTNLE 27 III. Mét sè tÝnh chÊt cña CSTNLE 27 III. CÊu tróc lËp thÓ cña CSTNLE 27 III. NhiÖt ®é thñy tinh hãa (Tg) 28 III.
TÝnh tan 28 III. Khèi lîng ph©n tö 28 III. §é æn ®Þnh khi b¶o qu¶n 28 III. Kh¶ n¨ng chÕ biÕn vµ øng dông thùc tiÔn cña CSTNLE 29 III.
C¬ chÕ kh©u m¹ch quang CSTNLE 29 IV. Kh¸i niÖm chung vÒ chÊt ho¸ dÎo vµ sù cÇn thiÕt ho¸ dÎo nhùa 29 epoxy ®ian IV.1 Giíi thiÖu chung vÒ ho¸ dÎo polyme 29 IV.1 Kh¸i niÖm chÊt hãa dÎo 29 IV. C¸c lo¹i chÊt hãa dÎo 30 IV. C¸c h×nh thøc ho¸ dÎo 30 IV.
Ho¸ dÎo néi 30 IV. Ho¸ dÎo ngo¹i 30 IV. C¸c yªu cÇu cÇn cho chÊt ho¸ dÎo 30 IV. ¶nh hëng cña chÊt ho¸ dÎo lªn tÝnh chÊt cña polyme 31 IV.
¶nh hëng cña chÊt ho¸ dÎo lªn nhiÖt ®é 31 IV. ¶nh hëng cña chÊt ho¸ dÎo lªn c¸c tÝnh chÊt c¬ häc cña 31 polyme IV. ¶nh hëng cña chÊt ho¸ dÎo ®Õn c¸c tÝnh chÊt ®iÖn m«i 33 cña polyme IV. C¬ chÕ cña qu¸ tr×nh ho¸ dÎo 33 IV.
Sö dông cao su ®Ó ho¸ dÎo nhùa epoxy 33 PhÇn II - Thùc NghiÖm 33 I. Nguyªn liÖu vµ ho¸ chÊt 40 I. Nhùa epoxy ®ian 42 I. Cao su tù nhiªn láng epoxy ho¸ 42 I.
ChÊt kh¬i mµo quang 42 III. Ph¬ng ph¸p ph©n tÝch III. Kh¶o s¸t sù biÕn ®æi hµm lîng cña c¸c nhãm chøc trong hÖ kh©u m¹ch quang III. X¸c ®Þnh sù gi¶m chÊt kh¬i mµo quang III.
X¸c ®Þnh phÇn gel vµ ®é tr¬ng 44 III. x¸c ®Þnh c¸c tÝnh chÊt c¬ häc cña s¶n phÈm sau khi kh©u m¹ch quang III. X¸c ®Þnh ®é cøng t¬ng ®èi 44 LuËn v¨n cao häc NguyÔn Anh HiÖp - CNVL 2006 - 2008 -3- III. x¸c ®Þnh ®é bÒn va ®Ëp III.
x¸c ®Þnh ®é bÒn Ðp gi·n 45 III.4 X¸c ®Þnh ®é b¸m dÝnh 47 III. X¸c ®Þnh ®é bÒn uèn 47 III. X¸c ®Þnh vi cÊu tróc 47 III. Ph©n tÝch nhiÖt 48 PhÇn III - KÕt qu¶ nghiªn cøu 50 B 0I.
Nghiªn cøu ¶nh hëng cña hµm lîng chÊt kh¬i mµo quang TAS ®Õn qu¸ tr×nh kh©u m¹ch quang cña hÖ nhùa epoxy ®ian Epon 50 828/CSTNLE. Nghiªn cøu ¶nh hëng cña hµm lîng CSTNLE ®Õn qu¸ tr×nh 50 B 1 kh©u m¹ch quang cña hÖ nhùa epoxy ®ian Epon 828/CSTNLE. Nghiªn cøu ¶nh hëng cña b¶n chÊt cña c¸c lo¹i nhùa epoxy ®ian ®Õn qu¸ tr×nh kh©u m¹ch quang cña hÖ nhùa epoxy 52 ®ian/CSTNLE. Nghiªn cøu ¶nh hëng cña b¶n chÊt cña chÊt ho¸ dÎo ®Õn qu¸ 54 B 3 tr×nh kh©u m¹ch quang cña hÖ nhùa epoxy ®ian Epon 828/CSTNLE.
Nghiªn cøu kh¶ n¨ng kh©u m¹ch cña hÖ khi ®Ó tèi 71 VI. Nghiªn cøu tÝnh chÊt nhiÖt cña hÖ nhùa 73 VII. Nghiªn cøu vi cÊu tróc cña hÖ nhùa 75 PhÇn IV - KÕt luËn 81 tµi liÖu tham kh¶o 82 LuËn v¨n cao häc NguyÔn Anh HiÖp - CNVL 2006 - 2008 -4- Lêi c¶m ¬n Trong suèt thêi gian nghiªn cøu, häc tËp vµ thùc hiÖn luËn v¨n tèt nghiÖp cao häc, ®îc sù gióp ®ì cña c¸c thÇy c«, thuéc bé m«n vËt liÖu Polyme trêng §¹i häc B¸ch Khoa Hµ Néi vµ c¸c ®ång nghiÖp ë viÖn kü thuËt nhiÖt ®íi d· gióp em hoµn thanh luËn v¨n. Víi lßng biÕt ¬n s©u s¾c, em xin ch©n thµnh c¶m ¬n toµn thÓ c¸c thÇy c«, ®Æc biÖt lµ c« gi¸o híng dÉn PGS.
TS Nguyªnc thÞ ViÖt Triªug ·· tËn t×nh gióp ®ì em hoµn thµnh luËn v¨n nµy. Hµ Néi, ngµy 10 th¸ng 11 n¨m 2006 Häc viªn NguyÔn Anh HiÖp LuËn v¨n cao häc NguyÔn Anh HiÖp - CNVL 2006 - 2008 -5- Lêi cam ®oan T«i xin cam ®oan ®©y lµ c«ng tr×nh nghiªn cøu cña t«i. C¸c sè liÖu, kÕt qu¶ nªu trong luËn v¨n nµy lµ trung thùc vµ cha tõng cã ai kh¸c c«ng bè trong bÊt kú c«ng tr×nh nµo. Häc viªn NguyÔn Anh HiÖp LuËn v¨n cao häc NguyÔn Anh HiÖp - CNVL 2006 - 2008 -6- Danh môc c¸c ký hiÖu, ch÷ viÕt t¾t CSTNLE: Cao su thiªn nhiªn láng epoxy ho¸ CSTN: Cao su thiªn nhiªn LuËn v¨n cao häc NguyÔn Anh HiÖp - CNVL 2006 - 2008 -7- Tãm t¾t LuËn v¨n tèt nghiÖp víi môc ®Ých dïng cao su láng chøc ho¸ nh»m n©ng cao tÝnh chÊt cña mµng nhùa epoxy kh©u m¹ch b»ng ph¬ng ph¸p quang ho¸.
B¶n luËn v¨n gåm 4 phÇn chÝnh: PhÇn më ®Çu tr×nh bµy lý do vµ ý nghÜa thùc tiÔn cña luËn v¨n; PhÇn tæng quan tr×nh bµy ph¬ng ph¸p kh©u m¹ch quang còng nh thµnh phÇn, cÊu t¹o ho¸ häcvµ tÝnh chÊt ho¸ häc lµm c¬ së ®Ó nghiªn cøu phÇn sau; PhÇn thùc nghiÖm tr×nh bµy c¸c nguyªn liÖu, ho¸ chÊt, gia c«ng mµng vµ nh÷ng ph¬ng ph¸p ph©n tÝch; PhÇn 4 tr×nh bµy kÕt qu¶ nghiªn cøu vµ th¶o luËn. Trong luËn v¨n ®· sö dông mét så lo¹i nhùa epoxy ®ian nh E-44, Epon 828 cßn chÊt ho¸ dÎo sö dông nh DOP, CSTNLE. Khi hÖ nhùa Epoxy cã mÆt thªm CSTNLE lµm t¨ng c¸c tÝnh chÊt c¬ häc lªn ®¸ng kÓ. Trong luËn v¨n nµy còng tiÕn hµnh kh¶o s¸t vµ so s¸nh ®îc b¶n chÊt cña chÊt ho¸ dÎo lªn tÝnh chÊt c¬ häc cña hÖ nhùa.
§· nghiªn cøu ®îc ¶nh hëng cña b¶n chÊt cña nhùa ®Õn qu¸ tr×nh kh©u m¹ch quang còng nh tÝnh chÊt c¬ häc cña cña hÖ nhùa. LuËn v¨n cung ®· nghiªn cøu ®îc ¶nh hëng cña b¶n chÊt cña nhùa ®Õn qu¸ tr×nh kh©u m¹ch quang cña cña hÖ nhùa. §· nghiªn cøu ®îc vi cÊu tróc vµ tÝnh chÊt nhiÖt cña c¸c hÖ. Tõ c¸c kÕt qu¶ nghiªn cøu thÊy r»ng cã thÓ sö dông CSTNLE víi môc ®Ých chÕ t¹o ®îc mµng nhùa cã tÝnh chÊt c¬ lý t¬ng ®èi tèt nh»m øng dông vµo c¸c lÜnh vùc ®êi sèng.
LuËn v¨n cao häc NguyÔn Anh HiÖp - CNVL 2006 - 2008 -8- Abstract The polymerization of epoxy group in the 20µm thick film of the system containing 5% triarylsulfonium salt (TAS) and epoxy resin modified by CSTNLE. The photopolymerization of the epoxy group in the 20µm thickness film of the systems has been followed by IR spectroscopy. The fastest rate of the reaction was observed in the system with the weight ratio Epon 828 /CSTNLE = 90/10 leading to epoxy convertion of the Epon 828 and CSTNLE 10% respectively after 2,4 seconds exposure under 110mW/cm2 intensity UV- lamp. The influence of the film thickness studied in range from 10µm to 50µm showed the decrease of the photocrosslinking rate with the increase of the film thickness.
The themal curing behavior of epoxy resin modified by CSTNLE was studied at 1500C, epoxy were measured by FT-IR spectroscopy. The polymerization of epoxy group in the 20µm thick film of the system containing epoxy resin modified by CSTNLE with different mol ratios epoxy/CSTNLE: 100/0; 98/2; ; 95/5; 90/10; 85/15; and 80/20 have been studied. The fastest rate of the reaction was observed in the system with the mol ratio epoxy/CSTNLE = 90/10 leading to epoxy convertion of the Epon 828, CSTNLE 83% and 100% respectively after 130 minutes at 1500C. LuËn v¨n cao häc NguyÔn Anh HiÖp - CNVL 2006 - 2008 -9- Më ®Çu Trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y, ph¬ng ph¸p kh©u m¹ch quang ph¸t triÓn nhanh, do cã nh÷ng u ®iÓm næi bËt cña ph¬ng ph¸p nµy nh ph¶n øng kh©u m¹ch x¶y ra nhanh, tøc th×, kh«ng sö dông dung m«i, h¹n chÕ sù « nhiÔm m«i trêng, ph¶n øng x¶y ra ë nhiÖt ®é thêng, kh«ng cÇn tiªu tèn n¨ng lîng.
ViÖc ®ãng r¾n nhùa b»ng ph¬ng ph¸p quang hãa ®îc thùc hiÖn ë nhiÖt ®é thêng nªn kh¶ n¨ng d néi øng suÊt sÏ kh«ng cã hoÆc rÊt thÊp, ®iÒu nµy c¶i thiÖn ®é æn ®Þnh cña nhùa. Nhùa epoxy cã ®é cøng, ®é b¸m dÝnh cao, ®é bÒn hãa häc tèt, chÞu mµi mßn vµ c¸ch ®iÖn. Víi nh÷ng ®Æc tÝnh kü thuËt quý gi¸ ®ã, nhùa epoxy ngµy cµng ®îc sö dông réng r·i trong nhiÒu lÜnh vùc kh¸c nhau nh vËt liÖu b¶o vÖ (s¬n, vÐc ni), vËt liÖu compozit, keo d¸n, vËt liÖu kÕt cÊu…Tïy theo ®èi tîng øng dông, ngêi ta sö dông c¸c ph¬ng ph¸p kh©u m¹ch kh¸c nhau nh kh©u m¹ch b»ng ph¬ng ph¸p quang, b»ng vi sãng, b»ng chïm tia ®iÖn tö hoÆc sö dông t¸c nh©n ®ãng r¾n nhiÖt vµ ®ãng r¾n ë nhiÖt ®é thêng. Do ®Æc ®iÓm cÊu t¹o, mét sè hîp chÊt chøa nhãm epoxy sau khi ®ãng r¾n kh«ng ®ñ ®é dÎo cÇn thiÕt ®èi víi nhiÒu lÜnh vùc sö dông.
§Ó kh¾c phôc nhîc ®iÓm nµy ngêi ta ®a vµo tæ hîp nhùa c¸c chÊt dÎo thÝch hîp. Nh chóng ta ®· biÕt cao su lµ lo¹i vËt liÖu võa mÒm dÎo võa cã ®é bÒn c¬ häc cao vµ kh¶ n¨ng biÕn d¹ng ®µn håi rÊt lín.