bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o trêng ®¹i häc b¸ch khoa hµ néi --------------------------------------- Hoµng Lª Anh Nghiªn cøu chÕ t¹o vËt liÖu chÞu löa manhªzi-c¸cbon víi ®é bÒn oxy hãa cao Chuyªn ngµnh : C«ng nghÖ VËt liÖu Silicat M· sè : luËn v¨n th¹c sÜ ngµnh cnvl hãa häc ngêi híng dÉn khoa häc pgs. ®µo xu©n ph¸i Hµ Néi - 2009 17051113874791000000 LuËn v¨n ®îc thùc hiÖn t¹i Phßng thÝ nghiÖm ViÖn VËt liÖu X©y dùng vµ C«ng ty cæ phÇn VËt liÖu luyÖn kim Löa ViÖt díi sù híng dÉn cña ThÇy gi¸o PGS.TS §µo Xu©n Ph¸i. T¸c gi¶ xin ch©n thµnh bµy tá lßng biÕt ¬n s©u s¾c ®èi víi ThÇy híng dÉn, c¸c thÇy c« trong Bé m«n CNVL Silicat trêng §HBK Hµ Néi, Ban l·nh ®¹o vµ c¸c c¸n bé trong phßng thÝ nghiÖm cña C«ng ty cæ phÇn VËt liÖu luyÖn kim Löa ViÖt cïng c¸c c¸n bé cña Trung t©m ph©n tÝch vµ kiÓm ®Þnh, Trung t©m VËt liÖu chÞu löa – ViÖn VËt liÖu X©y dùng ®· gióp ®ì t«i hoµn thµnh b¶n luËn v¨n nµy. Còng nh©n dÞp nµy, t«i xin ch©n thµnh c¶m ¬n ViÖn §µo t¹o Sau ®¹i häc – Trêng §¹i häc B¸ch khoa Hµ Néi ®· quan t©m t¹o ®iÒu kiÖn cho t«i trong suèt thêi gian häc tËp vµ hoµn thiÖn luËn v¨n.
Cuèi cïng t«i xin bµy tá lßng c¶m ¬n s©u s¾c tíi gia ®×nh, ®ång nghiÖp vµ b¹n bÌ ®· gióp ®ì, ®éng viªn vµ t¹o ®iÒu kiÖn cho t«i hoµn thµnh tèt luËn v¨n nµy. Hµ Néi, ngµy 15 th¸ng 10 n¨m 2009 Häc viªn Hoµng Lª Anh Luận văn thạc sĩ Chuyên ngành CNVL Silicát Môc lôc Môc Néi dung Trang Lêi c¶m ¬n Môc lôc Danh môc c¸c ch÷ viÕt t¾t Danh môc c¸c b¶ng Danh môc c¸c h×nh vÏ ®å thÞ minh häa Më ®Çu 1 1 §Æt vÊn ®Ò 1 2 Vµi nÐt vÒ sù ra ®êi vµ ph¸t triÓn c«ng nghÖ s¶n xuÊt 1 vËt liÖu chÞu löa manhªzi-c¸cbon 3 T×nh h×nh nghiªn cøu, s¶n xuÊt vµ sö dông g¹ch chÞu 2 löa manhªzi – cacbon ë níc ta vµ trªn thÕ giíi 4 Môc ®Ých vµ nhiÖm vô nghiªn cøu cña ®Ò tµi 6 5 Ph¬ng ph¸p nghiªn cøu 7 6 ý nghÜa cña ®Ò tµi 7 7 Dù kiÕn ¸p dông kÕt qu¶ nghiªn cøu 8 8 KÕt cÊu cña luËn v¨n 8 Ch¬ng I Tæng quan vÒ lý thuyÕt vµ c«ng nghÖ 9 1.1 Clanhke Manhªzi 9 1.1 C¸c ®Æc tÝnh hãa lý cña clanhke Manhªzi 9 1.2 Clanhke Manhªzi dïng cho g¹ch MC 14 1.1 §é tinh khiÕt cña clanhke manhezi 14 1.2 Chñng lo¹i vµ hµm lîng t¬ng ®èi c¸c t¹p chÊt 15 1.3 §é xÝt ®Æc cña s¹n clanhke manhezi 20 1.2 Graphite dïng choÓg¹ch MC 25 1.1 C¬ së hãa lý cña cacbon graphite 25 1.2 T¸c dông cña carbon 29 1.3 §é tinh khiÕt cña graphite 30 1.4 KÝch thíc vµ h×nh d¹ng h¹t graphite 32 Luận văn thạc sĩ Chuyên ngành CNVL Silicát 1.3 ChÊt kÕt dÝnh dïng cho g¹ch MC 35 1.2 Qu¸ tr×nh cacbon ho¸ 36 1.3 TÝnh n¨ng c«ng nghÖ phèi trén cña c¸c chÊt kÕt dÝnh 38 1.4 Mét sè ®Æc ®iÓm vµ øng dông cña nhùa PF 39 1.4 C¸c chÊt phô gia chèng «xy ho¸.5 Kh¸i qu¸t chung vÒ c«ng nghÖ chÕ t¹o g¹ch chÞu löa MC 47 1.1 Mét sè ®Æc trng cña c«ng nghÖ s¶n xuÊt g¹ch chÞu löa MC 47 1.2 S¬ ®å vµ thuyÕt minh cña d©y chuyÒn c«ng nghÖ s¶n xuÊt 48 g¹ch MC Ch¬ng II ph¬ng ph¸p vµ thiÕt bÞ nghiªn cøu 54 2.1 X¸c định thµnh phÇn ho¸ 54 2.2 X¸c ®Þnh khèi lîng thÓ tÝch vµ ®é xèp biÓu kiÕn 55 2.1 Khèi lîng thÓ tÝch 55 2.2 §é xèp biÓu kiÕn 56 2.3 X¸c ®Þnh cêng ®é cña vËt liÖu 57 2.4 Xác định thành phần khoáng của vật liệu bằng phân tích 59 nhiễu xạ Rơnghen (XRD) 2.5 X¸c ®Þnh vi cÊu tróc cña vËt liÖu b»ng kÝnh hiÓn vi ®iÖn tö 60 quÐt (SEM ) trªn bÒ mÆt mµi ph¼ng.6 X¸c ®Þnh ®é bÒn oxy hãa 61 Luận văn thạc sĩ Chuyên ngành CNVL Silicát Ch¬ng III TriÓn khai nghiªn cøu thùc nghiÖm 64 KÕt qu¶ vµ th¶o luËn 3.1 TËp hîp c¸c lo¹i nguyªn liÖu vµ phô gia sö dông trong 64 nghiªn cøu 3.4 Dung m«i pha lo·ng chÊt kÕt dÝnh 70 3.5 C¸c chÊt phô gia chèng «xy ho¸ 72 3.2 Nghiªn cøu ¶nh hëng cña c¸c thµnh phÇn cÊp phèi h¹t 73 3.1 Ph¬ng ph¸p x¸c ®Þnh thµnh phÇn cÊp phèi h¹t tèi u 74 3.2 M« t¶ thÝ nghiÖm chÕ t¹o mÉu nhá trong phßng thÝ 75 nghiÖm 3.3 Ph©n tÝch kÕt qu¶ vµ th¶o luËn 77 3.3 C¸c thÝ nghiÖm ¶nh hëng ®Õn tÝnh chÊt cña mÉu 80 3.1 ThÝ nghiÖm x¸c ®Þnh ¸p lùc Ðp hîp lý 80 3.2 ThÝ nghiÖm x¸c ®Þnh lîng chÊt kÕt dÝnh hîp lý 81 3.3 ThÝ nghiÖm x¸c ®Þnh thêi gian trén hîp lý 82 3.4 ThÝ nghiÖm x¸c ®Þnh nhiÖt ®é sÊy vµ thêi gian lu nhiÖt 84 hîp lý 3.4 ThÝ nghiÖm vÒ ¶nh hëng cña c¸c chÊt phô gia chèng « 86 xy ho¸ tíi tÝnh chÊt cña mÉu 3.1 ¶nh hëng cña c¸c chÊt phô gia chèng oxy hãa tíi ®é 86 xèp cña mÉu 3.2 88 ¶nh hëng cña cña phô gia chèng oxy hãa AO2 ®Õn c¸c Luận văn thạc sĩ Chuyên ngành CNVL Silicát tÝnh chÊt cña mÉu.5 89 ¶nh hëng cña hµm lîng graphite ®Õn c¸c tÝnh chÊt cña mÉu 3.6 So s¸nh kÕt qu¶ cña ®Ò tµi víi mét sè lo¹i s¶n phÈm t¬ng 92 tù ®îc s¶n xuÊt trong vµ ngoµi níc KÕt luËn vµ kiÕn nghÞ 93 Danh môc c¸c tµi liÖu tham kh¶o 94 C¸c phô lôc 95 Luận văn thạc sĩ Chuyên ngành CNVL Silicát Danh môc c¸c ch÷ viÕt t¾t TT Ký hiÖu Chó gi¶i 1 MC Manhªzi – Cacbon 2 PF Phenol formaldehyde 3 DEG Diethylene glycol 4 AO Antioxydant – Phô gia chèng oxy hãa 5 L Láng 6 C/S Tû lÖ CaO/SiO2 7 PF/DEG Tû lÖ keo phenol formaldehyde/diethylene glycol 8 C CaO 9 S SiO2 10 M MgO 11 F Fe2O3 12 FM Clanhke manhªzi ®iÖn ch¶y 13 DBM Clanhke manhªzi thiªu kÕt Luận văn thạc sĩ Chuyên ngành CNVL Silicát Danh môc c¸c b¶ng TT Tªn b¶ng sè liÖu Trang 1 B¶ng 1: G¹ch chÞu löa manhªzi - cac bon cña Trung Quèc 5 2 B¶ng 2 : G¹ch chÞu löa manhªzi - cac bon cña NhËt B¶n 5 3 B¶ng 1.1: §Æc ®iÓm c¬ lý cña kho¸ng chÞu löa periclase 11 B¶ng 1.2 : Thµnh phÇn vµ tÝnh chÊt cña clanhke manhªzi kÕt 4 12 khèi B¶ng 1.3: HÖ sè d·n në nhiÖt tõ 25 oC ®Õn nhiÖt ®é T cña 5 13 clanhke manhªzi th¬ng phÈm B¶ng 1. HÖ sè mol CaO/SiO2 vµ kho¸ng t¹o thµnh trong 6 16 s¹n clanhke manhezi 7 B¶ng 1.6: TÝnh chÊt cña mÉu thö 23 B¶ng 1.7: KÕt qu¶ ph©n tÝch ho¸ häc thµnh phÇn tro cña 8 31 graphite ®iÓn h×nh B¶ng 1.8: ¶nh hëng cña hµm lîng tro trong graphite ®Õn 9 32 cêng ®é ë nhiÖt ®é cao cña g¹ch MC B¶ng 1.9: KÝch thíc h¹t vµ tÝnh n¨ng cña graphite dïng 10 34 cho gach MC B¶ng 1. ¶nh hëng cña phô gia kim lo¹i ®Õn cêng ®é 11 44 cña g¹ch MC (chøa 17%C) ë nhiÖt ®é cao B¶ng 2.1: B¶ng tèc ®é n©ng nhiÖt ®é cña mÉu thö trong 12 62 phßng thÝ nghiÖm 13 B¶ng 3.
Clanhke manhªzi kÕt khèi Trung Quèc (DBM 90) 64 14 B¶ng 3. Clanhke manhªzi ®iÖn ch¶y Trung Quèc - (FM97) 65 B¶ng 3. Clanhke manhªzi ®iÖn ch¶y Trung Quèc ®é s¹ch 15 65 cao, (FM98) B¶ng 3. Clanhke manhªzi kÕt khèi (C«ng ty ®iÖn ch¶y 16 66 Huanghe) Luận văn thạc sĩ Chuyên ngành CNVL Silicát B¶ng 3.5:Thµnh phÇn ho¸ häc cña graphite Yªn B¸i vµ 17 69 Trung Quèc B¶ng 3.6: Thµnh phÇn h¹t cña graphite Yªn B¸i vµ Trung 18 69 Quèc 19 B¶ng 3.7: Thµnh phÇn bét Si kim lo¹i (AO1) 72 20 B¶ng 3.8: Thµnh phÇn bét Al kim lo¹i (AO2) 73 B¶ng 3.9: Tû lÖ cÊp phèi h¹t cña c¸c bµi phèi liÖu nghiªn 21 77 cøu B¶ng 3.10: KÕt qu¶ ph©n tÝch c¬ lý cña c¸c mÉu nghiªn cøu 22 78 cÊp phèi h¹t B¶ng 3.11: Thay ®æi ®é xèp, khèi lîng thÓ tÝch theo ¸p lùc 23 80 t¹o h×nh B¶ng 3.12: Thay ®æi cêng ®é nÐn nguéi theo tû lÖ chÊt kÕt 24 81 dÝnh B¶ng 3.
Quan hÖ thêi gian trén vµ mËt ®é rêi cña phèi 25 82 liÖu B¶ng 3.14: Sù phô thuéc cña thêi gian sÊy, nhiÖt ®é sÊy 26 vµo khèi lîng thÓ tÝch vµ cêng ®é nÐn nguéi cña mÉu sau 84 sÊy B¶ng 3.15: ¶nh hëng cña chÊt chèng oxy hãa ®Õn ®é xèp 27 86 cña mÉu B¶ng 3. Quan hÖ gi÷a hµm lîng phô gia AO2 vµ c¸c 28 88 tÝnh chÊt cña mÉu B¶ng 3. C¸c tÝnh chÊt cña mÉu thö víi hµm lîng cacbon 29 90 kh¸c nhau B¶ng 3.18: So s¸nh c¸c chØ tiªu cña mét sè lo¹i g¹ch MC 30 92 víi 14% c¸cbon Luận văn thạc sĩ Chuyên ngành CNVL Silicát Danh môc c¸c h×nh minh häa vµ ®å thÞ TT Tªn h×nh minh häa Trang 1 H×nh 1.1: M« h×nh « m¹ng tinh thÓ cña MgO ë 293oK 9 H×nh 1.2: T×nh tr¹ng x©m thùc cña g¹ch manhezi ®îc s¶n xuÊt tõ c¸c lo¹i s¹n clanhke manhezi thiªu kÕt kh¸c nhau vµ 2 15 bitum, xö lý ë nhiÖt ®é thÊp (lîng C tµn d 5%, MgO 95,5% ∼ 99,1%) 3 H×nh 1.3: Vïng silic thÊp trong gi¶n ®å hÖ MgO–CaO – SiO 2 16 4 H×nh 1.4: Gi¶n ®å pha hÖ CMS-MgO 17 5 H×nh 1.5: Gi¶n ®å pha hÖ C3MS2–MgO 17 6 H×nh 1.6: Gi¶n ®å pha hÖ C2S–MgO 18 7 H×nh 1.7: Gi¶n ®å pha hÖ C3S–MgO 18 H×nh 1.8: Quan hÖ gi÷a ®é bÒn x©m thùc cña g¹ch manhezi 8 - cacbon víi hµm lîng B 2O3 trong clanhke manhezi 20 H×nh 1.9: Quan hÖ gi÷a ®é mÊt träng lîng cña g¹ch MC vµ 9 21 kÝch thíc tinh thÓ periclase H×nh 1.10: §êng cong mÊt träng lîng cña hai lo¹i g¹ch 10 manhezi- cacbon ë ®iÒu kiÖn nhiÖt ®é cao trong ch©n kkh«ng 22 H×nh 1.11: §é gi¶m träng lîng cña s¹n clanhke manhezi 11 thiªu kÕt vµ s¹n clanhke manhezi ®iÖn ch¶y sau ph¶n øng ë 23 nhiÖt ®é cao 12 H×nh 1.12: CÊu tróc cña Graphite 25 13 H×nh 1.13- Quan hÖ gi÷a tèc ®é ¨n mßn x©m thùc vµ hµm 30 Luận văn thạc sĩ Chuyên ngành CNVL Silicát lîng cacbon H×nh 1.14: Quan hÖ gi÷a cêng ®é uèn nãng ë 16000C 14 31 vµ ®é s¹ch cña graphite H×nh 1.15: ¶nh hëng cña kÝch thíc h¹t ®Õn nhiÖt ®é oxy 15 33 ho¸ H×nh 1.16: T¬ng quan gi÷a kÝch thíc h¹t graphite vµ nhiÖt 16 ®é oxy ho¸ 33 H×nh 1.17: ChØ sè x©m thùc vµ chØ sè tæn thÊt do oxy ho¸ 17 cña g¹ch MC 34 18 H×nh 1.18: Qu¸ tr×nh cacbon ho¸ cña bitum vµ nhùa PF 36 H×nh 1.19: §êng cong quan hÖ nhiÖt ®é – ®é nhít cña nhùa 19 PF láng 38 H×nh 1.20: C«ng thøc cÊu t¹o cña nhùa PF 20 39 H×nh 1.21: Quan hÖ gi÷a ®é xèp biÓu kiÕn cña g¹ch MC vµ 21 40 ®é bÒn oxy hãa (C=20%, 1500oCx3h; trong kh«ng khÝ). ¶nh hëng cña phô gia kim lo¹i ®Õn tÝnh n¨ng 22 chèng oxy ho¸ (20%C, ë nhiÖt ®é 14000C) 41 H×nh 1.